Suboksida

Suboksida adalah sebuah kelas oksida di mana unsur elektropositifnya lebih banyak dibandingkan dengan oksida “normal”.^[1] Ketika unsur elektropositifnya adalah logam, maka senyawa tersebut terkadang disebut sebagai “kaya logam”. Dengan demikian, senyawa oksida normal dari sesium adalah Cs₂O, yang digambarkan sebagai garam Cs⁺ dari O²⁻. Suboksida dari sesium adalah Cs₁₁O₃, di mana muatan pada Cs jelas kurang dari 1+, tetapi oksidanya masih digambarkan sebagai O²⁻. Suboksida biasanya memiliki ikatan yang luas antara unsur elektropositif, yang sering kali mengarah pada gugus.

Beberapa contoh suboksida selain turunan logam alkali:^[2]

• Karbon suboksida, C₃O₂;
• Boron suboksida, B₆O;
• Fosforus suboksida, PO;
• Titanium suboksida, TiO, Ti₂O₃, Ti₃O₅, Ti₄O₇, dan Ti₅O₉.

Suboksida adalah zat antara di sepanjang jalur yang membentuk oksida normal. Suboksida terkadang terlihat ketika logam tertentu terpapar sejumlah kecil O₂:

22 Cs + 3 O₂ → 2 Cs₁₁O₃

4 Cs₁₁O₃ + 5 O₂ → 22 Cs₂O

Beberapa suboksida dari sesium dan rubidium telah dikarakterisasi menggunakan kristalografi sinar-X. Hingga tahun 1997, suboksida yang telah dikarakterisasi adalah Rb₉O₂, Rb₆O, Cs₁₁O₃, Cs₄O, Cs₇O, Cs₁₁O₃Rb, Cs₁₁O₃Rb₂, dan Cs₁₁O₃Rb₃.^[1]

Suboksida umumnya merupakan senyawa berwarna yang menunjukkan tingkat delokalisasi elektron. Cs₇O memiliki sel unit yang mengandung sebuah gugus Cs₁₁O₃ dan 10 atom Cs. Gugus ini dapat divisualisasikan sebagai terdiri dari tiga oktahedron yang berbagi muka. Pada gambar di bawah ini, atom-atom sesium berwarna ungu dan atom-atom oksigen berwarna merah. Jarak Cs–Cs dalam gugus adalah 376 pm, yang lebih pendek dari jarak Cs–Cs dalam logam yaitu 576 pm. Rb₉O₂ dan Rb₆O mengandung gugus Rb₉O₂, yang dapat divisualisasikan sebagai dua oktahedron yang berbagi muka. Rb₆O dapat diformulasikan sebagai (Rb₉O₂)Rb₃. Jarak Rb–Rb dalam gugus adalah 352 pm, yang lebih pendek dari jarak Rb–Rb dalam logam yaitu 485 pm. Diperkirakan bahwa sesium suboksida memiliki peran dalam fotokatoda Ag-O-Cs (S1) dan multialkali Na-K-Sb-Cs.^[3]

Gugus Rb9O2	Gugus Cs11O3

Senyawa suboksida dari karbon mengadopsi struktur yang biasa-biasa saja. Sedangkan untuk kumulena organik terkait (misalnya ketena), C₃O₂ mematuhi kaidah oktet.

Subnitrida juga telah dikenal. Sebagai contoh, Na₁₆Ba₆N memiliki sebuah gugus oktahedral berpusat nitrida yang terdiri dari enam atom barium yang tertanam dalam matriks natrium.^[1]