六氰合铁(III)酸盐 是三价铁 的氰配合物 ,化学式为[Fe(CN)6 ]3− ,又称铁氰酸盐 或铁(III)氰化物 。最常见的铁氰酸盐是铁氰酸钾 (铁氰化钾)。
性质
物理性质
铁氰酸盐的物理性质
物质名称
化学式
颜色
吸收峰(KBr, cm−1 )
吸收峰(Mull, cm−1 )
参考文献
六氰合铁(III)酸
H3 [Fe(CN)6 ]
棕绿色
2130(vs,s), 2120(sp,w)
2120(sp,w), 2000(sp,s)
a
六氰合铁(III)酸钾
K3 [Fe(CN)6 ]
红色
2125(sp,w)
2125(vs,s), 2035(vs,s)
a
六氰合铁(III)酸铜(I)四水合物
Cu3 [Fe(CN)6 ]
棕色
2100(vs,s)
2175(vs,s)
a
六氰合铁(III)酸银
Ag3 [Fe(CN)6 ]
橙色
2175(vs,s), 2090(vs,m)
a
六氰合铁(III)酸汞(I)
Hg3 Fe(CN)6
浅蓝色
2065(vs), 2055(vs,s), 2035(vs,s)
2090(vs,s), 2055(sp,s)
a
六氰合铁(III)酸锰(II)
Mn3 [Fe(CN)6 ]2
棕色
2155(sp,w), 2060(vs,s)
2160(vs,s)
a
六氰合铁(III)酸钴(II)
Co3 [Fe(CN)6 ]2
紫色
2125(vs,s)
2125(sp,m)
a
六氰合铁(III)酸镍(II)六水合物
Ni3 [Fe(CN)6 ]2 ·6H2 O
橙棕色
2165(vs,s), 2090(vs,s)
2165(vs,s), 2080(b,m)
a
六氰合铁(III)酸铜(II)十四水合物
Cu3 [Fe(CN)6 ]2 ·14H2 O
黄绿色
2100(vs,s)
2175(vs,s), 2100(sp,s)
a
六氰合铁(III)酸锌钾
KZn[Fe(CN)6 ]
暗黄色
2085(vs,s)
2165(vs,s), 2100(vs,s)
a
六氰合铁(III)酸镉钾
KCd[Fe(CN)6 ]
浅黄色
2135(vs,s), 2060(vs,s)
2182(vs,s), 2155(vs,s), 2060(vs,s)
a
六氰合铁(III)酸锡(II)十六水合物
Sn3 [Fe(CN)6 ]2 ·16H2 O
白色
2080(vs,s)
2080(vs,s), 2070(vs,s)
a
六氰合铁(III)酸锑(III)二水合物
Sb[Fe(CN)6 ]·2H2 O
白色
2065(vs,s)
2060(vs,s)
a
六氰合铁(III)酸锆三水合物
Zr3 [Fe(CN)6 ]4 ·3H2 O
浅灰色
2075(b,w)
2075(sp,m)
a
六氰合铁(III)酸镧五水合物
La[Fe(CN)6 ]·5H2 O
橙红色
[ 1]
六氰合铁(III)酸铈(III)
Ce[Fe(CN)6 ]
暗棕色
b
六氰合铁(III)酸镨
Pr[Fe(CN)6 ]
橙色
b
六氰合铁(III)酸钕
Nd[Fe(CN)6 ]
橙色
b
六氰合铁(III)酸钐
Sm[Fe(CN)6 ]
暗红色
2135(v)
b,c
六氰合铁(III)酸铕(III)
Eu[Fe(CN)6 ]
暗绿色
b
六氰合铁(III)酸钆
Gd[Fe(CN)6 ]
暗红色
b
六氰合铁(III)酸铽
Tb[Fe(CN)6 ]
暗绿色
b
六氰合铁(III)酸镝
Dy[Fe(CN)6 ]
棕色
b
六氰合铁(III)酸钬
Ho[Fe(CN)6 ]
暗绿色
b
六氰合铁(III)酸铒
Er[Fe(CN)6 ]
棕色
b
六氰合铁(III)酸铥
Tm[Fe(CN)6 ]
暗绿色
b
六氰合铁(III)酸镱
Yb[Fe(CN)6 ]
棕色
b
六氰合铁(III)酸镥
Lu[Fe(CN)6 ]
暗绿色
b
六氰合铁(III)酸铀酰(VI)
(UO2 )3 [Fe(CN)6 ]2
棕色
a
六氰合铁(III)酸镎(III)
Np[Fe(CN)6 ]
粉色
2060
[ 2]
六氰合铁(III)酸镅(III)水合物
Am[Fe(CN)6 ]·xH2 O
红棕色
[ 3]
化学性质
六氰合铁(III)酸盐容易被还原 为六氰合铁(II)酸盐 ([Fe(CN)6 ]4− )。
铁氰酸盐([Fe(CN)6 ]3− )在光、热或稀酸的作用下可以得到深紫色的[Fe(CN)5 (H2 O)]2- 。其钾盐和浓盐酸 反应,得到游离酸H3 [Fe(CN)6 ]。[ 7]
用途
铁氰酸盐具有氧化性 ,可以用于分析滴定,如抗坏血酸 的氧化还原滴定[ 8] 以及锑 的电位滴定。[ 9] 一些铁氰酸盐如其钴盐[ 10] 或镍盐[ 11] 可以用于修饰电极的制备与研究。
参考文献
^ Refined crystal structure of lanthanum hexacyanoferrate(III) tetrahydrate. D. F. Mullica, W. O. Milligan and R. L. Garner. Acta Cryst . (1980). B36, 2561~2564
^ Bonhoure I, Auwer C D, Moulin C C, et al. Molecular and electronic structure of AnIV FeII (CN)6 ·xH2 O (An= Th, U, Np) compounds: an X-ray absorption spectroscopy investigation (页面存档备份 ,存于互联网档案馆 )[J]. Canadian Journal of Chemistry , 2000, 78(10): 1305-1317. doi :10.1139/v00-135
^ Kulyako Y, Moisy P, Lecomte M, et al. Reactions of Am (III) and Eu (III) with potassium ferricyanide in nitric acid solutions (页面存档备份 ,存于互联网档案馆 )[J]. Radiochimica Acta, 2003, 91(1): 5-10. doi :10.1524/ract.91.1.5.19012 .
^ Ayers J B, Waggoner W H. Synthesis and properties of two series of heavy metal hexacyanoferrates[J]. Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry , 1971, 33(3): 721-733. doi :10.1016/0022-1902(71)80470-0 .
^ Rietman E A. Some physical and chemical properties of the anhydrous rare earth hexacyanoferrates (II and III) (页面存档备份 ,存于互联网档案馆 )[J]. Journal of materials science letters, 1986, 5(2): 231-236. doi :10.1007/BF01672060
^ Mullica D F, Perkins H O, Sappenfield E L, et al. Synthesis and structural study of samarium hexacyanoferrate (III) tetrahydrate, SmFe(CN)6 ·4H2 O [J]. Journal of Solid State Chemistry, 1988, 74(1): 9-15. doi :10.1016/0022-4596(88)90324-6
^ 张青莲 主编. 无机化学丛书 第九卷 锰分族 铁系 铂系. 科学出版社. pp 262-263
^ 杜荣平, 张占东. 铁氰酸盐法测定抗坏血酸 [J]. 世界临床药物, 1984(1).
^ 任树宗. 铁(Ⅲ)氰化钾法测定锑(Ⅲ) (页面存档备份 ,存于互联网档案馆 )[J]. 河南化工, 1980(1):68-69.
^ 赵鸿彩, 张璞, 李社红,等. 铁氰化钴修饰石墨烯平面电极对过氧化氢的传感作用 (页面存档备份 ,存于互联网档案馆 )[J]. 分析化学, 2017, 45(6):830-836.
^ 王升富, 蒋勉, 周性尧. 铁氰化镍修饰电极的制备及电催化氧化肼的研究[J]. 分析试验室, 1992(6):14-17.