高铼酸盐是含有阴离子ReO4-的盐类,又称偏高铼酸盐。常见的高铼酸盐有高铼酸钠、高铼酸铵等。
制备
高铼酸盐可以通过高铼酸或高铼酸铵和金属或相应的氧化物、氢氧化物或碳酸盐反应得到。[1][2]如:
- 2 NH4ReO4(s) + MnCO3 —Δ→ Mn(ReO4)2 + NH3 + H2O + CO2
- 2 HReO4 + Cu(OH)2 → Cu(ReO4)2 + 2 H2O
化学性质
高铼酸盐和H2S反应,可以形成铼的硫化物ReS2和Re2S7,在形成这些硫化物之前,会产生ReO3S-中间体。[3]当有浓盐酸存在时,只会产生Re2S7沉淀:[4]
- 2 KReO4 + 2 HCl + 7 H2S → Re2S7↓ + 2 KCl + 8 H2O
当高铼酸盐在氢气中加热时,会产生灰黑色的金属铼粉末。[4]
其它Re(VII)含氧酸盐物种
物种[1] |
名称 |
示例
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ReO53- |
新高铼酸盐 |
K3ReO5(亮黄)
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ReO65- |
原高铼酸盐 |
Ba5(ReO6)2(橙)
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ReO3S- |
(一)硫代高铼酸盐 |
KReO3S(黄)
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ReO2S2-* |
二硫代高铼酸盐 |
KReO2S2
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ReOS3- |
三硫代高铼酸盐 |
KReOS3
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ReS4- |
四硫代高铼酸盐[5] |
N(CH3)4ReO4(紫黑)
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ReO3N2- # |
氮代高铼酸盐 |
K2ReO3N
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ReN45-[6] |
四氮代高铼酸盐 |
Li5ReN4(浅黄)
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[注]:星号(*)表示该物种只存在于溶液中。井号(#)表示该物种在水中分解。
参考文献
- ^ 1.0 1.1 谢高阳 等. 无机化学丛书 第九卷 锰分族 铁系 铂系. 科学出版社, 2011
- ^ Wright Air Development Division. WADD Technical Report 56-139. A Survey of the Literature on Rhenium. 1956.
- ^ O. Glemser "Rhenium" in Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Edited by G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 1. p. 1476-85.
- ^ 4.0 4.1 陈寿椿. 重要无机化学反应. 上海科学技术出版社, 1994
- ^ Goodman, JT; Rauchfuss, TB. Tetraethylammonium-tetrathioperrhenate [Et4N][ReS4]. Inorganic Syntheses. 2002, 33: 107–110. ISBN 0471208256. doi:10.1002/0471224502.ch2.
- ^ C Azad, J Herbert, W Ulrike, et al. Li5ReN4, ein Lithium–Nitridorhenat(VII) mit anti-Flußspat-Überstruktur. ZAAC, 2000. 626(9): 1909-1914