Оксид рения(IV) — неорганическое соединение, оксид металла рения с формулой ReO2 , серо-чёрные кристаллы, не растворимые в воде, образует гидраты .
Получение
2
R
e
2
O
7
→
300
o
C
,
v
a
c
u
u
m
4
R
e
O
2
+
3
O
2
{\displaystyle {\mathsf {2Re_{2}O_{7}\ {\xrightarrow {300^{o}C,vacuum}}\ 4ReO_{2}+3O_{2}}}}
2
R
e
2
O
7
+
3
R
e
→
500
−
650
o
C
7
R
e
O
2
{\displaystyle {\mathsf {2Re_{2}O_{7}+3Re\ {\xrightarrow {500-650^{o}C}}\ 7ReO_{2}}}}
2
N
H
4
R
e
O
4
→
365
−
400
o
C
,
v
a
c
u
u
m
2
R
e
O
2
+
N
2
+
4
H
2
O
{\displaystyle {\mathsf {2NH_{4}ReO_{4}\ {\xrightarrow {365-400^{o}C,vacuum}}\ 2ReO_{2}+N_{2}+4H_{2}O}}}
R
e
C
l
4
+
(
n
+
2
)
H
2
O
→
R
e
O
2
⋅
n
H
2
O
↓
+
4
H
C
l
{\displaystyle {\mathsf {ReCl_{4}+(n+2)H_{2}O\ {\xrightarrow {}}\ ReO_{2}\cdot nH_{2}O\downarrow +4HCl}}}
3
R
e
C
l
5
+
(
2
n
+
8
)
H
2
O
→
2
(
R
e
O
2
⋅
n
H
2
O
)
↓
+
H
R
e
O
4
+
15
H
C
l
{\displaystyle {\mathsf {3ReCl_{5}+(2n+8)H_{2}O\ {\xrightarrow {}}\ 2(ReO_{2}\cdot nH_{2}O)\downarrow +HReO_{4}+15HCl}}}
Физические свойства
Оксид рения(IV) образует при синтезе ниже 300°С α-ReO2 — серо-чёрные кристаллы моноклинной сингонии , параметры ячейки a = 0,558 нм, b = 0,481 нм, c = 0,558 нм, β = 120,9°, Z = 4.
При синтезе ReO2 выше температуры 300°С или при нагревании α-ReO2 выше этой температуры, он необратимо переходит в фазу β-ReO2 — ромбическая сингония , пространственная группа P bcn , параметры ячейки a = 0,48094 нм, b = 0,56433 нм, c = 0,46007 нм, Z = 4.
Обе кристаллические модификации являются парамагнетиками , имеют металлический тип проводимости .
Не растворяется в воде, из растворов осаждается в виде гидрата ReO2 •n H2 O, из которого при высушивании в определённых условиях можно получить Re(OH)4 .
Химические свойства
Разлагается при нагревании:
7
R
e
O
2
→
850
o
C
,
v
a
c
u
u
m
3
R
e
+
2
R
e
2
O
7
{\displaystyle {\mathsf {7ReO_{2}\ {\xrightarrow {850^{o}C,vacuum}}\ 3Re+2Re_{2}O_{7}}}}
Из гидрата при сушке можно получить различные продукты:
R
e
O
2
⋅
n
H
2
O
→
120
o
C
,
v
a
c
u
u
m
R
e
(
O
H
)
4
+
(
n
−
2
)
H
2
O
{\displaystyle {\mathsf {ReO_{2}\cdot nH_{2}O\ {\xrightarrow {120^{o}C,vacuum}}\ Re(OH)_{4}+(n-2)H_{2}O}}}
R
e
O
2
⋅
n
H
2
O
→
500
o
C
,
v
a
c
u
u
m
R
e
O
2
+
n
H
2
O
{\displaystyle {\mathsf {ReO_{2}\cdot nH_{2}O\ {\xrightarrow {500^{o}C,vacuum}}\ ReO_{2}+nH_{2}O}}}
R
e
O
2
+
6
H
C
l
→
H
2
[
R
e
C
l
6
]
+
2
H
2
O
{\displaystyle {\mathsf {ReO_{2}+6HCl\ {\xrightarrow {}}\ H_{2}[ReCl_{6}]+2H_{2}O}}}
R
e
O
2
+
3
H
N
O
3
→
90
o
C
H
R
e
O
4
+
3
N
O
2
↑
+
H
2
O
{\displaystyle {\mathsf {ReO_{2}+3HNO_{3}\ \xrightarrow {90^{o}C} \ HReO_{4}+3NO_{2}\uparrow +H_{2}O}}}
R
e
O
2
+
2
N
a
O
H
→
N
a
2
R
e
O
3
+
H
2
O
{\displaystyle {\mathsf {ReO_{2}+2NaOH\ {\xrightarrow {}}\ Na_{2}ReO_{3}+H_{2}O}}}
4
R
e
O
2
+
3
O
2
+
H
2
O
→
τ
4
H
R
e
O
4
{\displaystyle {\mathsf {4ReO_{2}+3O_{2}+H_{2}O\ {\xrightarrow {\tau }}\ 4HReO_{4}}}}
4
R
e
O
2
+
3
O
2
+
4
N
a
O
H
→
325
−
375
o
C
4
N
a
R
e
O
4
+
2
H
2
O
{\displaystyle {\mathsf {4ReO_{2}+3O_{2}+4NaOH\ {\xrightarrow {325-375^{o}C}}\ 4NaReO_{4}+2H_{2}O}}}
4
R
e
O
2
+
3
O
2
→
400
o
C
2
R
e
2
O
7
{\displaystyle {\mathsf {4ReO_{2}+3O_{2}\ {\xrightarrow {400^{o}C}}\ 2Re_{2}O_{7}}}}
2
R
e
O
2
+
3
H
2
O
2
→
2
H
R
e
O
4
+
2
H
2
O
{\displaystyle {\mathsf {2ReO_{2}+3H_{2}O_{2}\ {\xrightarrow {}}\ 2HReO_{4}+2H_{2}O}}}
2
R
e
O
2
+
3
C
l
2
+
4
H
2
O
→
2
H
R
e
O
4
+
6
H
C
l
{\displaystyle {\mathsf {2ReO_{2}+3Cl_{2}+4H_{2}O\ {\xrightarrow {}}\ 2HReO_{4}+6HCl}}}
R
e
O
2
+
2
H
2
→
400
−
700
o
C
R
e
+
2
H
2
O
{\displaystyle {\mathsf {ReO_{2}+2H_{2}\ {\xrightarrow {400-700^{o}C}}\ Re+2H_{2}O}}}
Литература
Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М. : Советская энциклопедия, 1995. — Т. 4. — 639 с. — ISBN 5-82270-092-4 .
Справочник химика / Редкол.: Никольский Б.П. и др.. — 3-е изд., испр. — Л. : Химия, 1971. — Т. 2. — 1168 с.
Лидин Р.А. и др. Химические свойства неорганических веществ: Учеб. пособие для вузов. — 3-е изд., испр. — М. : Химия, 2000. — 480 с. — ISBN 5-7245-1163-0 .
Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия. Химия металлов. — М. : Мир, 1972. — Т. 2. — 871 с.