Циклогексилхлорид

Циклогексилхлорид
Общие
Систематическое наименование	Cyclohexyl chloride, chlorocyclohexane
Традиционные названия	монохлорциклогексан, циклогексил хлористый
Хим. формула	C6H11Cl
Рац. формула	(CH2)5CHCl
Физические свойства
Состояние	жидкость
Молярная масса	118,604 г/моль
Плотность	0,973[1]
Термические свойства
Температура
• плавления	−44 °C[2][3]
• кипения	142,6 °C
• вспышки	32 °C
Энтальпия
• плавления	2,043 кДж/моль
Удельная теплота испарения	233500 Дж/кг
Химические свойства
Растворимость
• в воде	0.002 (20°C)
Оптические свойства
Показатель преломления	1,4626 (20°C)
Классификация
Рег. номер CAS	542-18-7
PubChem	10952
Рег. номер EINECS	208-806-6
SMILES	ClC(F)F
InChI	InChI=1S/C6H11Cl/c7-6-4-2-1-3-5-6/h6H,1-5H2 UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N
ChEBI	39156
ChemSpider	10487
Безопасность
Предельная концентрация	50 мг/м³
ЛД50	1500 мг/кг
Краткие характер. опасности (H)	H302
NFPA 704	4 2 2
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Циклогекси́лхлори́д (также хло̀рциклогекса́н, циклогекси́л хло́ристый) — алициклическое хлорорганическое соединение с формулой (CH₂)₅CHCl, бесцветная жидкость. В природе практически не встречается.

Физические свойства

Циклогексилхлорид — бесцветная легковоспламеняющаяся жидкость с резким запахом. Мало растворим в воде, легко — в хлороформе, смешивается с ацетоном, бензолом, этанолом и диэтиловым эфиром.

Химические свойства

При кипячении со щёлочью образует циклогексен[1].

Получение

Циклогексилхлорид может быть получен с выходом 70 % из циклогексана галогенированием его пентахлоридом фосфора в безводном растворе 1,2-дихлорбензола^[англ.] при температуре около 80 ° С с перекисью бензоила в качестве катализатора[4]:

C₆H₁₂ + PCl₅ → C₆H₁₁Cl

Другой способ — галогенирование циклогексана сульфурилхлоридом при нагревании в безводном растворителе, с азобисизобутиронитрилом в качестве катализатора[5]:

C₆H₁₂ + SO₂Cl₂ → C₆H₁₁Cl + SO₂ + HCl

Также может быть получен нагреванием циклогексанола с концентрированной соляной кислотой[1].

Стереоизомерия

Стереоизомеры хлорциклогексана рассматриваются в рамках концепции остаточной стереоизомерии. Хлорциклогексан имеет два стереоизомера с аксиальным и экваториальным положением атома хлора, которые различаются при анализе ИК-спектроскопией или ЯМР-спектроскопией при −100 °С. При выделении же или анализе ЯМР при комнатной температуре хлорциклогексан является одним соединением, не имея стереоизомеров в обычном понимании[6].

Основные сферы применения

• Растворитель (жиров, смол, и др.).
• Экстрагент в химической промышленности.
• В органическом синтезе — например, для получения циклогексена[1].
• Является побочным продуктом в производстве капролактама[1].
• Сырьё для получения ядохимикатов.

Токсичность

Острое отравление у животных проявляется при вдыхании паров циклогексилхлорида — возбужденное состояние, раздражение слизистых, дрожание, боковое положение, затрудненное дыхание, тонические судороги и смерть. Для белых мышей при вдыхании в течение двух часов 100 % летальная концентрация ЛК₁₀₀=78 мг/л, для белых крыс — 40-75 мг/л. При хроническом отравлении у крыс (ежедневное вдыхание 0,5 мг/л по 5 часов в сутки) — через месяц снижение артериального давления, через 4-5 месяцев функциональные сдвиги в ЦНС, снижение числа лейкоцитов. Введение циклогексилхлорида с питьевой водой в течение 6 месяцев в количестве 0,025-25 мг/кг не оказывало заметного влияния на крыс и кроликов. Повторное нанесение жидкого циклогексилхлорида на кожу мышей вызывало сухой некроз[1].

Рекомендуемая ПДК в воздухе рабочей зоны — 50 мг/м³, в воде — 0,05 мг/л[1].

Примечания

1. Вредные вещества в промышленности. том I, 1976, с. 250.
2. Bradley J., Williams A., Andrew S.I.D. Lang Jean-Claude Bradley Open Melting Point Dataset // (unknown type) — 2014. — doi:10.6084/M9.FIGSHARE.1031637.V2
3. David R. Lide, Jr. Basic laboratory and industrial chemicals (англ.): A CRC quick reference handbook — CRC Press, 1993. — ISBN 978-0-8493-4498-5
4. Daniel Bellus, Manfred Braun, Tonia Freysoldt и др. Science of Synthesis: Houben-Weyl Methods of Molecular Transformations (англ.), с. 28
5. Preparation and characterisation of Chlorocyclohexane Архивная копия от 17 июля 2021 на Wayback Machine (англ.)
6. Илиел и др., 2007, с. 44.

Источники

• Илиел Э., Вайлен С., Дойл М. Основы органической стереохимии = Basic Organic Stereochemistry / Пер. с англ. З. А. Бредихиной, под ред. А. А. Бредихина. — М.: Бином. Лаборатория знаний, 2007. — 703 с. — ISBN 978-5-94774-370-8.
• Лазарев Н. В.. Вредные вещества в промышленности. том I. — Л.: Химия, 1976. — 592 с.
• Хлорциклогексан на Acetyl.ru
• Хлорциклогексан на Himreakt.ru