双光气

双光气
IUPAC名 Diphosgene
别名	氯甲酸三氯甲酯、TCF
识别
CAS号	503-38-8 ^Y
ChemSpider	21154424
SMILES	ClC(=O)OC(Cl)(Cl)Cl
InChI	1/C2Cl4O2/c3-1(7)8-2(4,5)6
InChIKey	HCUYBXPSSCRKRF-UHFFFAOYAO
RTECS	LQ7350000
性质
化学式	C2Cl4O2
摩尔质量	197.82 g·mol⁻¹
外观	无色晶体
密度	1.65 g/cm^3（固）
沸点	128 °C
溶解性（水）	难溶
危险性
警示术语	R：R26/28, R34
安全术语	S：S26, S28, S36/37/39, S45
主要危害	有毒
相关物质
相关化学品	光气、三光气
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

双光气（英語：diphosgene），即氯甲酸三氯甲酯，化学式为ClCO₂CCl₃，是无色具刺激性气味的透明液体。它是有机合成的常用试剂，用作光气的替代品。

双光气是一种窒息性毒剂，性质不稳定，易变为光气，有催泪作用。一战时德军曾用双光气作为化学武器。

生产

双光气由紫外线照射氯甲酸甲酯发生自由基氯化得到：[1]

Cl-CO-OCH₃ + 3 Cl₂ —(hv)→ Cl-CO-OCCl₃ + 3 HCl

甲酸甲酯发生自由基氯化也可得到双光气：[2]

H-CO-OCH₃ + 4 Cl₂ —(hv)→ Cl-CO-OCCl₃ + 4 HCl

用途

双光气在加热或催化下都会发生分解，生成光气。但光气为气体，双光气为液体，容易使用，因此常用作光气的替代品。它与胺反应生成异氰酸酯，与仲胺反应生成氨基甲酸酯类，与羧酸反应生成酰氯，与甲酰胺反应生成异腈，相当于两分子的光气。

2 RNH₂ + ClCO₂CCl₃ → 2 RNCO + 4 HCl

根据条件不同，双光气与α-氨基酸的反应产物可以是氯甲酰基异氰酸酯（OCNCHRCOCl），或N-羧基氨基酸酐。[3]

温度升高时双光气逐渐水解，生成盐酸和二氧化碳，碱的催化使速度加快。

ClCO₂CCl₃+2 H₂O=2 CO₂+4 HCl

参见

• 光气
• 三光气

参考资料

1. Kurita, K. and Iwakura, Y.: Trichloromethyl Chloroformate as a Phosgene Equivalent. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.715 (1988); Vol. 59, p.195 (1979)[1] （页面存档备份，存于互联网档案馆）
2. Lohs, KH.: Synthetische Gifte; Berlin (east), 1974 (german)
3. Kurita, K. "Trichloromethyl Chloroformate" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.