双光气

双光气
IUPAC名
Diphosgene
别名 氯甲酸三氯甲酯、TCF
识别
CAS号 503-38-8  checkY
ChemSpider 21154424
SMILES
 
  • ClC(=O)OC(Cl)(Cl)Cl
InChI
 
  • 1/C2Cl4O2/c3-1(7)8-2(4,5)6
InChIKey HCUYBXPSSCRKRF-UHFFFAOYAO
RTECS LQ7350000
性质
化学式 C2Cl4O2
摩尔质量 197.82 g·mol⁻¹
外观 无色晶体
密度 1.65 g/cm3（固）
沸点 128 °C
溶解性（水） 难溶
危险性
警示术语 R：R26/28, R34
安全术语 S：S26, S28, S36/37/39, S45
主要危害 有毒
相关物质
相关化学品 光气、三光气
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

双光气（英語：diphosgene），即氯甲酸三氯甲酯，化学式为ClCO2CCl3，是无色具刺激性气味的透明液体。它是有机合成的常用试剂，用作光气的替代品。

双光气是一种窒息性毒剂，性质不稳定，易变为光气，有催泪作用。一战时德军曾用双光气作为化学武器。

生产

双光气由紫外线照射氯甲酸甲酯发生自由基氯化得到：[1]

Cl-CO-OCH3 + 3 Cl2 —(hv)→ Cl-CO-OCCl3 + 3 HCl

甲酸甲酯发生自由基氯化也可得到双光气：[2]

H-CO-OCH3 + 4 Cl2 —(hv)→ Cl-CO-OCCl3 + 4 HCl

用途

双光气在加热或催化下都会发生分解，生成光气。但光气为气体，双光气为液体，容易使用，因此常用作光气的替代品。它与胺反应生成异氰酸酯，与仲胺反应生成氨基甲酸酯类，与羧酸反应生成酰氯，与甲酰胺反应生成异腈，相当于两分子的光气。

2 RNH2 + ClCO2CCl3 → 2 RNCO + 4 HCl

根据条件不同，双光气与α-氨基酸的反应产物可以是氯甲酰基异氰酸酯（OCNCHRCOCl），或N-羧基氨基酸酐。[3]

温度升高时双光气逐渐水解，生成盐酸和二氧化碳，碱的催化使速度加快。

ClCO2CCl3+2 H2O=2 CO2+4 HCl

参见

参考资料

  1. ^ Kurita, K. and Iwakura, Y.: Trichloromethyl Chloroformate as a Phosgene Equivalent. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.715 (1988); Vol. 59, p.195 (1979)[1] （页面存档备份，存于互联网档案馆）
  2. ^ Lohs, KH.: Synthetische Gifte; Berlin (east), 1974 (german)
  3. ^ Kurita, K. "Trichloromethyl Chloroformate" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.