Penentuan unggulan ditentukan oleh Koefisien UEFA.[1] Ke-32 tim dialokasikan ke dalam empat pot berdasarkan Koefisien klub UEFA mereka di awal musim, dengan pemegang gelar ditempatkan di Pot 1 secara otomatis. Mereka diundi ke dalam delapan grup yang terdiri dari empat grup yang berisi satu tim dari masing-masing empat pot unggulan, dengan batasan bahwa tim dari asosiasi nasional yang sama tidak dapat diundi melawan satu sama lain. Klub dari asosiasi yang sama dipasangkan untuk membagi hari pertandingan antara Selasa dan Rabu. Untuk negara dengan tiga atau empat klub di babak grup, klub-klub berikut ini dipasangkan (sehingga klub-klub dari pasangan yang sama akan bermain pada hari yang berbeda): Milan dan Inter Milan, Roma dan Lazio, Barcelona dan Real Madrid, Valencia dan Sevilla, Arsenal dan Chelsea, Liverpool dan Manchester United, Benfica dan Sporting CP, Werder Bremen dan Stuttgart. Selain itu, pemenang kualifikasi antara Sevilla dan AEK Athens dipasangkan dengan Olympiacos.[2]
Karena meninggalnya Antonio Puerta, pertandingan leg kedua babak kualifikasi ketiga Sevilla melawan AEK Athens ditunda hingga tanggal 3 September, sedangkan pengundian dilakukan pada tanggal 30 Agustus. Untuk kriteria penempatan, kedua klub diikutsertakan dalam pengundian secara bergantian dan unggulan mereka ditentukan oleh koefisien kedua tim yang lebih tinggi (Sevilla: 87.374, AEK Athens: 36.415). Akhirnya, Sevilla lolos ke babak grup dengan kemenangan agregat 6–1 melawan AEK Athens.
Kriteria tie-break
Berdasarkan paragraf 6.05 dalam peraturan UEFA untuk musim saat ini, jika dua tim atau lebih memiliki poin yang sama pada penyelesaian pertandingan grup, kriteria berikut diterapkan untuk menentukan peringkat:
jumlah poin yang diperoleh dalam pertandingan grup yang dimainkan di antara tim-tim yang bersangkutan;
selisih gol dari pertandingan grup yang dimainkan di antara tim-tim yang bersangkutan;
jumlah gol tandang dalam pertandingan grup yang dimainkan di antara tim-tim yang bersangkutan;
selisih gol dari semua pertandingan grup yang dimainkan;
jumlah gol di semua pertandingan grup yang dimainkan;
jumlah poin koefisien yang dikumpulkan oleh klub yang bersangkutan, serta asosiasinya, selama lima musim sebelumnya.
Grup
Waktunya adalah CET/CEST,[N 1] seperti yang tercantum oleh UEFA (waktu setempat ada dalam tanda kurung).
^"Excitement builds as draw nears". UEFA. 30 Agustus 2007. Diarsipkan dari versi asli tanggal 8 Juli 2012. Diakses tanggal 5 September 2007.Parameter |url-status= yang tidak diketahui akan diabaikan (bantuan)