Il exerce d'abord le métier de marin de commerce et, comme capitaine au long cours, il a l'occasion de franchir le Cap Horn à plusieurs reprises. Fils d'armateur, il ne profite pas des largesses paternelles, mais veut se débrouiller par lui-même. Il débute en bas de l'échelle, au sens propre comme au sens figuré, puisqu'il passe par l'étape de gabier sur les derniers grands voiliers français. Il entre ensuite dans l'administration et devient, en 1909, inspecteur de la navigation.
Engagé volontaire en 1914, il commande un patrouilleur sous-marin et sert dans la protection des convois de l'Armée d'Orient et dans l'organisation du débarquement des troupes américaines, ce qui l'amène à effectuer une mission aux États-Unis en 1917.
Fonctions politiques
Fonctions électives
Il est élu député du Morbihan en 1919 sur la liste d'Union républicaine, mais préfère se faire élire au Sénat en 1924. Il siège alors dans le groupe Républicain socialiste.
Il est élu représentant à la première Assemblée constituante en 1945, mais échoue aux deux élections législatives de 1946.
Jean Pascal, Dictionnaire des députés bretons de 1789 à 1983, PUF, 1983.
Pascal Boisson, Alphonse Rio, notice biographique, Dictionnaire historique et biographique des ministres de la marine et des colonies, 1669-1958, L'Harmattan-SPM, 2011, p. 463-466. (ISBN978-2-901952-83-1).
Pascal Boisson, Alphonse Rio (1873-1949), marin et politicien, Collection Mémoire et Histoire, n° 6, Mise en lumière de personnages de l’ombre, 3e colloque du groupement des associations d’histoire locale du Pays de Lorient, Ville de Lorient, 2014, p. 185-195. (ISBN979-10-90707-09-2) (ISSN2100-4420).
« Alphonse Rio », dans le Dictionnaire des parlementaires français (1889-1940), sous la direction de Jean Jolly, PUF, 1960 [détail de l’édition]