Neokuproina adalah suatu senyawa organikheterosiklik dan agen pengelat. Ligan fenantrolina pertama kali diterbitkan pada akhir abad ke-19, dan turunannya yang disubstitusi pada posisi 2 dan 9 termasuk yang paling banyak dipelajari dari fenantrolina termodifikasi.[2][3]
Sintesis dan struktur
Neokuproina dapat dibuat melalui reaksi Skraup (kondensasi/reaksi Doebner–Miller) berurutan dari o-nitroanilin (2-Nitroanilin) dengan krotonaldehida diasetat. Sintesis alternatif melibatkan kondensasi o-fenilenadiamina, m-nitrobenzenasulfonat, dan krotonaldehida diasetat. Metode ini memberikan hasil yang lebih tinggi namun kurang ekonomis.[1] Neokuproina mengkristal sebagai dihidrat dan hemihidrat.
Kimia koordinasi
Pada awal tahun 1930-an, turunan fenantrolina dikenal karena penggunaannya sebagai indikator kolorimetri untuk banyak logam transisi. Neokuproina terbukti sangat selektif terhadap tembaga(I). Kompleks yang dihasilkan, [Cu(neokuproina)2]+, mempunyai warna oranye-merah tua.[1] Sifat kompleks tembaga(I) neokuproina telah dipelajari secara luas, misalnya untuk pembuatan kompleks katenana dan rotaksana.[4] Pelepasan NO+ (nitrosonium) yang dikatalisasi tembaga dari S-Nitrosotiol dihambat oleh neokuproina.[5]
Sehubungan dengan 1,10-fenantrolina, neokuproina mempunyai massa sterik yang mengapit lokasi donor nitrogen. Konsekuensi utamanya adalah kompleks tipe [M(neokuproina)3]n+ tidak disukai, berbeda dengan situasi pada ligan fenantrolina yang tidak memiliki substitusi pada posisi 2,9.[6] Ligan batokuproina mirip dengan neokuproina, tetapi memiliki substituen fenil pada posisi-4,7.
Logam lainnya
Platina membentuk kompleks planar persegi [PtX2(2,9-dimetil-1,10-fenantrolina)].[7]
Neokuproina juga ditemukan memiliki sifat yang menyebabkan fragmentasi dan hilangnya melanin pada melanositikan zebra dewasa. Mereka yang mengekspresikan eGFP juga telah teramati kehilangan fluoresensi eGFP dengan adanya neokuproina.[8]
Referensi
^ abcO'Reilly, E. J.; Plowman, R. A. (1959). "Coordination Compounds of Substituted 1,10-Phenanthrolines and Related Dipyridyls". Australian Journal of Chemistry. 13 (1): 145–149. doi:10.1071/CH9600145.
^M. K. Eggleston; P. E. Fanwick; A. J. Pallenberg; D. R. McMillin (1997). "A Twist on the Copper Center in the Crystal Structure of [Cu(dnpp)2]PF6 and the Charge-Transfer Excited State? (dnpp = 2,9-Dineopentyl-1,10-phenanthroline)". Inorganic Chemistry. 36 (18): 4007–4010. doi:10.1021/ic970135e.
^Chandler, Christopher J.; Deady, Leslie W.; Reiss, James A. (1981). "Synthesis of some 2,9-Disubstituted-1,10-phenanthrolines". Journal of Heterocyclic Chemistry. 18 (3): 599–601. doi:10.1002/jhet.5570180332.
^McCleverty, J; Meyer, T. J. "Phenanthroline Ligands" in Comprehensive Coordination Chemistry II, Vol. 1, 2004, p.25-39.
^Al-Sa’doni, H.H.; Megson, I.L.; Bisland, S.; Butler, A.R.; Flitney, F.W. Neocuproine, A Selective Cu(I) Chelator, and the relaxation of rat vascular smooth muscle by S-nitrosothiols. British Journal of Pharmacology, 121(6), 1997, p.1047-1050. DOI:10.1038/sj.bjp.0701218
^Pallenberg, A. J.; Marschner, T. M.; Barnhart, D. M. (1997). "Phenanthroline complexes of the d10 Metals Nickel(0), Zinc(II) and Silver(I)—Comparison to Copper(I) Species". Polyhedron. 16 (16): 2711–2719. doi:10.1016/S0277-5387(97)00051-X.
^Fanizzi, Francesco P.; Margiotta, Nicola; Lanfranchi, Maurizio; Tiripicchio, Antonio; Pacchioni, Gianfranco; Natile, Giovanni "A Molecular Tool for Measuring the Electron-Acceptor Ability of Ligands from Crystallographic Data" European Journal of Inorganic Chemistry volume 8, 2004, hlm.1705-1713. DOI:10.1002/ejic.200300888
^O’Reilly-Pol, Thomas; Johnson, Stephen L. "Neocuproine Ablates Melanocytes in Adult Zebrafish" Zebrafish 5(4). Mary Ann Liebert, Inc. 2008. DOI:10.1089/zeb.2008.0540
Lampiran: Pergeseran NMR
Tabel berikut berisi informasi mengenai data spektroskopi resonansi magnet inti neokuproina (dari Chandler dkk.):