1-Phényléthanol

1-Phényléthanol
Énantiomère R du 1-phényléthanol (à gauche) et S-1-phényléthanol (à droite)
Identification
Nom systématique	1-phényléthanol
Synonymes	alcool α-méthylbenzylique phénylméthylcarbinol 1-phényléthan-1-ol 1-hydroxyéthylbenzène alcool de styrallyle alcool styrallylique
N^o CAS	98-85-1 (racémique) 1517-69-7 (R) 1445-91-6 (S)
N^o ECHA	100.002.461
N^o CE	202-707-1
PubChem	7409
SMILES	CC(C1=CC=CC=C1)O PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1S/C8H10O/c1-7(9)8-5-3-2-4-6-8/h2-7,9H,1H3 InChIKey : WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N
Apparence	liquide incolore à l'odeur douce[1]
Propriétés chimiques
Formule	C8H10O  [Isomères]
Masse molaire[2]	122,164 4 ± 0,007 4 g/mol C 78,65 %, H 8,25 %, O 13,1 %,
Propriétés physiques
T° fusion	20 °C[1]
T° ébullition	204 °C[1]
Solubilité	très peu soluble dans l'eau (< 1 g·L^-1 19,5 °C)[1] soluble dans la plupart des solvants organiques[3]
Masse volumique	1,01 g·cm^-3 (20 °C)[1]
T° d'auto-inflammation	480 °C
Point d’éclair	85 °C[1]
Pression de vapeur saturante	0,1 hPa (20 °C)[1]
Propriétés optiques
Indice de réfraction	1,525-1,529 (20 °C)[4]
Précautions
SGH[1]
Attention H302, H319, P301+P312+P330 et P305+P351+P338 H302 : Nocif en cas d'ingestion H319 : Provoque une sévère irritation des yeux P301+P312+P330 : En cas d'ingestion : appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin en cas de malaise. Rincer la bouche. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
Transport
60 2937 Code Kemler : 60 : matière toxique ou présentant un degré mineur de toxicité Numéro ONU : 2937 : ALCOOL alpha-MÉTHYLBENZYLIQUE Classe : 6.1 Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage III : matières faiblement dangereuses.
Écotoxicologie
DL50	558 mg·kg^-1 (souris, oral)[5]< 250 mg·kg^-1 (souris, s.c.)[6] 400 mg·kg^-1 (rat, oral)[7] >15 mL·kg^-1 (cobaye, dermique)[8]
LogP	1,42[1]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le 1-phényléthanol est un composé aromatique de formule C₈H₁₀O. C'est l'isomère de position du 2-phényléthanol. La molécule possède un carbone asymétrique (le carbone 1 porteur des groupes hydroxyle, phényle et méthyle), et est chirale, existant sous la forme de ses deux énantiomères R et S.

Propriétés

Le 1-phényléthanol est un liquide incolore, peu volatil, à faible odeur florale de type hyacinthe/gardénia[3], ou une odeur rappelant l'amande[9]. Il est combustible mais très peu inflammable. Il est très peu soluble dans l'eau[1]. Il réagit avec une solution acide de dichromate de sodium pour former de l'acide benzoïque[10].

Occurrence naturelle

Le 1-phényléthanol est présent sous la forme d'un hétéroside, avec son hydrolase β-primeverosidase dans les fleurs de thé (Camellia sinensis)[11]. Le 1-phényléthanol est un composant naturel de la saveur des myrtilles[12]. Sa présence a également été rapporté dans les cranberries, le raisin, la ciboulette, l'huile de menthe écossaise (Mentha × gracilis), les fromages, le cognac, le rhum, le vin blanc, le cacao, le thé noir, la noisette, la plaquebière, les haricots, les champignons et les endives[13].

Synthèse

Le racémique de 1-phényléthanol peut être obtenu par réduction de l'acétophénone, par exemple avec le tétrahydruroaluminate de lithium ou le tétrahydruroborate de sodium[14]. Il peut également être produit par réaction du chlorure de méthylmagnésium – ou d'autres composés organométalliques analogues – avec le benzaldéhyde, ou encore par oxydation de l'éthylbenzène. Le mélange racémique est également formé lors de l'hydrolyse du (S)-1-bromoéthylbenzène[15].

Il existe également des synthèses hautement énaniosélectives permettant de n'obtenir qu'un énantiomère voulu. La réduction énantiosélective de l'acétophénone[16] est la méthode de choix. On utilise dans ce cas des catalyseurs énantiosélectifs.

Utilisation

Le 1-phényléthanol peut être utilisé comme l'alcool benzylique, notamment dans les émaux au four. Dans les laques à base de nitrate de cellulose et d'acétylcellulose, l'alcool méthylbenzylique contribue à améliorer l'écoulement et la formation de film, et empêche le rougissement à des niveaux d'humidité atmosphérique relativement élevés. Il s'est également révélé être un additif utile dans les agents de décapage de peinture en raison de ses propriétés de dissolution et de son long temps d'évaporation[9].

Le 1-phényléthanol est un intermédiaire dans la production du styrène par le procédé hydroperoxyde[17],[18],[19]. Dans ce procédé de production conjointe de l'oxyde de propylène et du styrène, il est produit par conversion de l'hydroperoxyde d'éthylbenzène obtenu par oxydation de l'éthylbenzène. Il est par la suite déshydraté en styrène.

Il est autorisé comme arôme alimentaire par le JECFA[20].

Synthèses chimiques

Le 1-phényléthanol peut être utilisé dans la réaction de Ritter catlysée en milieu acide, permettant de synthétiser divers N-benzylacétamides[21],[22].

Le 1-phényléthanol est l'un des précurseurs-clé dans la synthèse de dérivés [60]fullerène-isochromane par cyclisation dirigée par l'hydroxyle catalysée par le palladium[23].

Le 1-phényléthanol est utilisé dans la synthèse de Friedländer des quinoléines. Il y réagit avec des dérivés d'alcools 2-aminobenzylique pour former les quinones équivalentes[24]. Il peut enfin être utilisé dans la synthèse régioselective multicomposante de pyrimidines catalysée par l'iridium[25].

Réglementation

Le 1-phényléthanol a été inclus dans le plan d'action continu communautaire (CoRAP) en 2017 par l'UE en vertu du règlement (CE) n^o 1907/2006 (REACH) dans le cadre de l'évaluation des substances. Il s'agit de réévaluer les effets de la substance sur la santé humaine et l'environnement et, si nécessaire, d'engager des mesures de suivi. Les raisons de l'inclusion du 1-phényléthanol étaient les préoccupations concernant l'utilisation par les consommateurs, l'exposition des travailleurs et l'utilisation généralisée, ainsi que les risques potentiels liés aux propriétés cancérigènes et mutagènes. La réévaluation est en cours depuis 2019 et est effectuée par l'Italie[26]

Notes et références

• (de) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en allemand intitulé « 1-Phenylethanol » (voir la liste des auteurs).

1. Entrée « 1-Phenylethanol » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 5 avril 2020 (JavaScript nécessaire)
2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
3. Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients. Volume 2. Edited, translated, and revised by T.E. Furia and N. Bellanca. 2nd ed. Cleveland: The Chemical Rubber Co., 1975., p. 348
4. Lewis, R.J., Sr (Ed.). Hawley's Condensed Chemical Dictionary. 12th ed. New York, NY: Van Nostrand Rheinhold Co., 1993, p. 759
5. Gigiena Truda i Professional'nye Zabolevaniya. Labor Hygiene and Occupational Diseases. Vol. 29(11), Pg. 51, 1985.
6. ROHRBACH P, ROBINEAU M., « Pharmacological study of synthetic choleretics. II. Effect on the composition of the bile. III. Toxicity », Archives Internationales de Pharmacodynamie et de Thérapie, vol. 116,‎ 1^er août 1958, p. 154-69 (PMID 13584046)
7. Journal of Industrial Hygiene and Toxicology. Vol. 26, Pg. 269, 1944.
8. Toxicology of Drugs and Chemicals, Deichmann, W.B., New York, Academic Press, Inc., 1969Vol. -, Pg. 695, 1969.
9. Gerhartz, W. (exec ed.). Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. 5th ed.Vol A1: Deerfield Beach, FL: VCH Publishers, 1985 to Present., p. VA24 488.
10. Paula Yurkanis Bruice, Organische Chemie : Studieren kompakt, Pearson Deutschland GmbH, 2011, 1165 p. (ISBN 978-3-86894-102-9 et 3-86894-102-9, lire en ligne), p. 611
11. Ying Zhou, Fang Dong, Aiko Kunimasa, Yuqian Zhang, Sihua Cheng, Jiamin Lu, Ling Zhang, Ariaki Murata et Frank Mayer, « Occurrence of glycosidically conjugated 1-phenylethanol and its hydrolase β-primeverosidase in tea (Camellia sinensis) flowers », Journal of Agricultural and Food Chemistry, vol. 62, n^o 32,‎ 13 août 2014, p. 8042–8050 (ISSN 1520-5118, PMID 25065942, DOI 10.1021/jf5022658)
12. Ralf G. Berger, Flavours and Fragrances : Chemistry, Bioprocessing and Sustainability, Springer, 2007, 648 p. (ISBN 978-3-540-49339-6 et 3-540-49339-5, lire en ligne), p. 164
13. George A. Burdock, Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients, Fifth Edition, CRC Press, 2005
14. Joachim Buddrus, Grundlagen Der Organischen Chemie, Walter de Gruyter, 2011, 946 p. (ISBN 978-3-11-024894-4 et 3-11-024894-8, lire en ligne), p. 509
15. K. Peter C. Vollhardt, Neil E. Schore, Organische Chemie, John Wiley & Sons, 2011, 1452 p. (ISBN 978-3-527-32754-6 et 3-527-32754-1, lire en ligne), p. 282
16. Sabine Wallbaum , Jürgen Martens, « Asymmetric Syntheses with Chiral Oxazaborolidines », Tetrahedron: Asymmetry, vol. 3,‎ 1992, p. 1475–1504 (DOI 10.1016/S0957-4166(00)86044-9)
17. von Hans-Georg Elias, Makromoleküle : Band 3 : Industrielle Polymere und Synthesen : Hans-Georg Elias, John Wiley & Sons, 2009, 601 p. (ISBN 978-3-527-62652-6 et 3-527-62652-2, lire en ligne), p. 203
18. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. 3rd ed., Volumes 1-26. New York, NY: John Wiley and Sons, 1978-1984., p. V19 253
19. « Archived copy » [archive du 7 octobre 2017] (consulté le 7 octobre 2017)
20. fiche OMS
21. Sanz R, et al, « The Ritter reaction under truly catalytic Brønsted acid conditions », European Journal of Organic Chemistry,‎ 14 septembre 2007, p. 4642-4645 (DOI 10.1002/ejoc.200700562)
22. Anxionnat B, et al, « FeCl3-catalyzed Ritter reaction. Synthesis of amides », Tetrahedron Letters, vol. 50(26),,‎ 2009, p. 3470-3473 (DOI 10.1016/j.tetlet.2009.02.208)
23. Zhai W Q, et al., « Synthesis of [60]Fullerene-Fused Tetrahydrobenzooxepine and Isochroman Derivatives via Hydroxyl-Directed C–H Activation/C–O Cyclization », Organic Letters, vol. 16(6),,‎ 2014), p. 1638-1641 (DOI 10.1021/ol5002818)
24. Martinez R, et al, « Transition-metal-free indirect friedlander synthesis of quinolines from alcohols », The Journal of Organic Chemistry, vol. 73(24),‎ 2008, p. 9778-9780 (DOI 10.1021/jo801678)
25. Deibl N, et al., « A sustainable multicomponent pyrimidine synthesis », Journal of the American Chemical Society, vol. 137(40),‎ 2015, p. 12804-12807 (DOI 10.1021/jacs.5b09510)
26. Community rolling action plan (CoRAP) de l'Agence européenne des produits chimiques (ECHA)1-phenylethanol