Kalifornium(III) bromida mengkristal dalam struktur jenis AlCl3 dan FeCl3. Pada struktur AlCl3, ion kalifornium memiliki 6-koordinat dan tiga panjang ikatan Cf–Br independen adalah 279,5±0,9 pm, 282,7±1,1 pm, dan 282,8±0,8 pm.[1]
Dalam peluruhan radioaktif berkelium-249 menjadi kalifornium-249, keadaan oksidasi dan struktur kristal dipertahankan. Berkelium(III) bromida 6-koordinat (jenis AlCl3, struktur monoklinik) meluruh menghasilkan kalifornium(III) bromida 6-koordinat, sedangkan berkelium(III) bromida 8-koordinat (jenis PuBr3, struktur ortorombik) menghasilkan kalifornium(III) bromida 8-koordinat.[3]
^Burns, John H.; Peterson, J.R.; Stevenson, J.N. (March 1975). "Crystallographic studies of some transuranic trihalides: 239PuCl3, 244CmBr3, 249BkBr3 and 249CfBr3". Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 37 (3): 743–749. doi:10.1016/0022-1902(75)80532-X.
^Young, J. P.; Vander Sluis, Kenneth L.; Werner, G. K.; Peterson, J. R.; Noé, M. (December 1975). "High temperature spectroscopic and X-ray diffraction studies of californium tribromide: Proof of thermal reduction to californium(II)". Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 37 (12): 2497–2501. doi:10.1016/0022-1902(75)80878-5.
^Young, J. P.; Haire, R. G.; Peterson, J. R.; Ensor, D. D.; Fellows, R. L. (1 Agustus 1980). "Chemical consequences of radioactive decay. 1. Study of californium-249 ingrowth into crystalline berkelium-249 tribromide: a new crystalline phase of californium tribromide". Inorganic Chemistry. 19 (8): 2209–2212. doi:10.1021/ic50210a003.