Danheiser成环反应Danheiser成环反应(Danheiser annulation),又称Danheiser TMS-环戊烯成环反应(Danheiser TMS-Cyclopentene annulation)[1][2][3][4][5][6] α,β-不饱和酮与三烃基硅基(如三甲基硅基、三异丙基硅基)丙二烯在路易斯酸存在下发生反应,生成三烃基硅基环戊烯。
α,β-不饱和醛太活泼,反应会生成大量副产物;而α,β-不饱和酯则太不活泼,反应速度慢,产率低;环状和开链的酮都可以用作反应底物。这个反应是同面反应,具有高度立体选择性。 反应机理路易斯酸四氯化钛首先活化α,β-不饱和酮的羰基,得到烯丙位碳正离子中间体,然后被三烃基硅基丙二烯进攻得到乙烯基碳正离子中间体A;临近的硅原子可以稳定乙烯基碳正离子(中间体B),或者可以发生1,2-重排反应得到中间体C;接下来钛烯醇化物进攻中间体C的碳正离子就可以得到环戊烯。有时中间体A也会生成副产物D–F。 参见参考资料
|
Index:
pl ar de en es fr it arz nl ja pt ceb sv uk vi war zh ru af ast az bg zh-min-nan bn be ca cs cy da et el eo eu fa gl ko hi hr id he ka la lv lt hu mk ms min no nn ce uz kk ro simple sk sl sr sh fi ta tt th tg azb tr ur zh-yue hy my ace als am an hyw ban bjn map-bms ba be-tarask bcl bpy bar bs br cv nv eml hif fo fy ga gd gu hak ha hsb io ig ilo ia ie os is jv kn ht ku ckb ky mrj lb lij li lmo mai mg ml zh-classical mr xmf mzn cdo mn nap new ne frr oc mhr or as pa pnb ps pms nds crh qu sa sah sco sq scn si sd szl su sw tl shn te bug vec vo wa wuu yi yo diq bat-smg zu lad kbd ang smn ab roa-rup frp arc gn av ay bh bi bo bxr cbk-zam co za dag ary se pdc dv dsb myv ext fur gv gag inh ki glk gan guw xal haw rw kbp pam csb kw km kv koi kg gom ks gcr lo lbe ltg lez nia ln jbo lg mt mi tw mwl mdf mnw nqo fj nah na nds-nl nrm nov om pi pag pap pfl pcd krc kaa ksh rm rue sm sat sc trv stq nso sn cu so srn kab roa-tara tet tpi to chr tum tk tyv udm ug vep fiu-vro vls wo xh zea ty ak bm ch ny ee ff got iu ik kl mad cr pih ami pwn pnt dz rmy rn sg st tn ss ti din chy ts kcg ve
Portal di Ensiklopedia Dunia