三氯化碘 (或六氯化二碘 )是一种氯 和碘 组成的互卤化物 。
历史
三氯化碘是较早发现的互卤化物之一,它早在1814年即与一氯化碘 一起被戴维 发现。[ 1]
性质
黄棕色针状易潮解结晶,在室温下能挥发。有刺鼻气味。具腐蚀性。熔点 33℃。加热至 77℃完全分解为一氯化碘 和氯气 。溶于水分解,溶于乙醇 、苯 、乙醚 、四氯化碳 和浓盐酸 等。[ 2] 一般配成20~35%的浓盐酸溶液使用。由于易分解,因此很难得到纯的产品。
固态时三氯化碘的晶体是一个平面分子结构,属三斜晶系 ,其简单晶格不是以
I
C
l
3
{\displaystyle {\rm {\ ICl_{3}}}}
存在而是
I
2
C
l
6
{\displaystyle {\rm {\ I_{2}Cl_{6}}}}
。[ 3]
熔融的三氯化碘会明显地发生离解,生成一氯化碘和氯气:
I
C
l
3
→
I
C
l
+
C
l
2
{\displaystyle {\rm {\ ICl_{3}\rightarrow ICl+Cl_{2}}}}
因此作为溶剂是不适宜的。另一方面
I
C
l
3
{\displaystyle {\rm {\ ICl_{3}}}}
的电导 测定又表明有以下反应发生:
I
2
C
l
6
→
I
C
l
2
+
+
I
C
l
4
−
{\displaystyle {\rm {\ I_{2}Cl_{6}\rightarrow ICl_{2}^{+}+ICl_{4}^{-}}}}
I
C
l
3
{\displaystyle {\rm {\ ICl_{3}}}}
也可以与路易斯酸 生成
I
C
l
3
⋅
A
l
C
l
3
{\displaystyle {\rm {\ ICl_{3}\cdot AlCl_{3}}}}
之类的配合物。[ 4]
与水反应生成一氯化碘 、盐酸 和碘酸 :[ 1]
2
I
C
l
3
+
3
H
2
O
→
5
H
C
l
+
I
C
l
+
H
I
O
3
{\displaystyle {\rm {\ 2ICl_{3}+3H_{2}O\rightarrow 5HCl+ICl+HIO_{3}}}}
制备
1、由碘 和定量的液氯 在 −80℃反应制备。蒸发除去过剩氯后获得固态六氯化二碘,不能用结晶法或蒸馏法纯化,因为它迅速分解为一氯化碘和氯气。
I
2
+
3
C
l
2
→
I
2
C
l
6
{\displaystyle {\rm {\ I_{2}+3Cl_{2}\rightarrow I_{2}Cl_{6}}}}
2、在<40℃的强酸性溶液中进行如下反应。
I
2
+
5
C
l
−
+
C
l
O
3
−
+
6
H
+
→
I
2
C
l
6
+
3
H
2
O
{\displaystyle {\rm {\ I_{2}+5Cl^{-}+ClO_{3}^{-}+6H^{+}\rightarrow I_{2}Cl_{6}+3H_{2}O}}}
此法是制备六氯化二碘的方便方法。
用途
用于医药和测定碘值 。在有机合成中,三氯化碘可用于氯化 和碘化 芳香化合物 。[ 2]
参见
参考资料
^ 1.0 1.1 Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils. Lehrbuch der anorganischen Chemie. Berlin. 2007: 459ff. ISBN 978-3-11-017770-1 . OCLC 180963521 (德语) .
^ 2.0 2.1 Dr. Bernd Dill (Hrsg.), Prof. Dr. Fred Robert Heiker (Hrsg.), Prof. Dr. Andreas Kirschning (Hrsg.): Römpp Chemie Lexikon . 9. Auflage, Band 3, Georg Thieme Verlag, 1992 ISBN 978-3-13-734809-2 Seite 2019
^ Boswijk, K. H.; Wiebenga, E. H. The crystal structure of I2Cl6(ICl3) . Acta Crystallographica. 1954-05-20, 7 (5): 417–423 [2021-01-07 ] . doi:10.1107/S0365110X54001260 . (原始内容 存档于2018-06-04).
^ 钟兴厚,萧文锦,袁启华,娄润和.《无机化学丛书》第六卷 卤素 铜分族 锌分族.北京:科学出版社,1998年10月.页414.书号 03-003647-6.