二氯化铂

二氯化铂
别名	氯化鉑（II）
识别
CAS号	10025-65-7 ^Y
PubChem	2770
ChemSpider	2668
SMILES	Cl[Pt]Cl
InChI	1/2ClH.Pt/h2*1H;/q;;+2/p-2
InChIKey	CLSUSRZJUQMOHH-NUQVWONBAP
ChEBI	49801
性质
化学式	PtCl2
摩尔质量	265.99 g/mol g·mol⁻¹
外观	淡褐色固体
密度	6.05 g/cm^3（固体）
熔点	581 °C
沸点	分解
溶解性（水）	不溶
溶解性	不溶於乙醇 溶於鹽酸，氨水
危险性
欧盟分类	未列出
相关物质
其他阴离子	硫化鉑, 溴化鉑
其他阳离子	氯化钯, 氯化銥
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

二氯化鉑也称为“氯化亚铂”或“氯化鉑(Ⅱ)”，是由氯元素与铂元素组成的無機化合物，分子式为PtCl₂。二氯化铂能以两种晶型存在，这两种晶体都具有反磁性，皆为無味、不溶於水的淡褐色固体。二氯化铂可以作为合成其他铂化合物的前体。

结构

二氯化铂与二氯化钯的性质类似，拥有二聚体（α型，α-PtCl₂）或六聚体（β型，β-PtCl₂）两种形式的结构。β-PtCl₂能在500℃时转化为α-PtCl₂。β-PtCl₂中两个铂原子之间的距离为3.32-3.40Å。这两种结构的PtCl₂的配位数皆为4，中心的铂原子由4个氯原子配体包围着；而氯原子的配位数则为2，仅与两个相邻的铂原子链接。[1]

β-PtCl₂结构的转化：从立方体开始，移去顶点和中心的节点，产生一个八面体（红色虚线所示，12个Cl^−原子和6个铂原子分别用字母X和字母M表示）。

制备

β-PtCl₂可由氯鉑酸在空氣中加熱至350℃制取，[2]反应方程式如下：

H₂PtCl₆ → PtCl₂ + Cl₂ + 2 HCl

因为上述反应的反应物氯铂酸易由金属铂制取，所以利用该反应制取二氯化铂较为简便。二氯化铂也可由利用联氨还原水溶液中的氯酸铂制备，但此反应更适用于实验室制备。后来，永斯·贝采利乌斯发现将四氯化鉑加熱至450℃分解也可产生二氯化铂：

PtCl₄ → PtCl₂ + Cl₂

此外，二氯化铂也可由金属铂和氯气在550℃下直接反应合成：

Pt + Cl₂ → PtCl₂

用途

二氯化铂常被使用配体与之络合形成衍生物，这类反应需要断裂原本二氯化铂（以聚合物形式存在）中铂原子与氯原子之间的化学键：

PtCl₂ + 2 L → PtCl₂L₂

二氯化铂的某些络合反应可能具有误导性，如：以氨作为配体与二氯化铂结合，最初形成的虽然是二氯·二氨合铂(Ⅱ)[PtCl₂(NH₃)₂]，但实际上最终产生的是化学式为[PtCl₄][Pt(NH₃)₄]的四氨合铂(Ⅱ)化四氯化铂(Ⅱ)（也称为“马格努斯绿盐”）。

以下列出的是用二氯化铂制备的几种配合物：[3]

• 氯亚铂酸钾（K₂PtCl₄），粉红色配合物，一种应用面较广的水溶性物质；
• 顺-二氯·二氨合铂(Ⅱ)[cis-PtCl₂(NH₃)₂]，无色配合物，常称为“顺铂”，可作为抗癌药物；
• 顺-二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)[cis-PtCl₂(P(C₆H₅)₃)₂]，无色配合物，被广泛用于作为制备如PtX(Cl)(P(C₆H₅)₃)₂ (X = H, CH₃……)等形式复合物的前体；
• 反-二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)[trans-PtCl₂(P(C₆H₅)₃)₂]，黄色配合物，是顺式异构体的亚稳态异构物；
• 二氯·一(1,5-环辛二烯)合铂(Ⅱ)（Pt(cod)Cl₂），无色配合物，是可溶于有机溶剂的不稳定物质。

某些列举出的配合物中可作为有机合成中均相催化的催化剂。

参考文献

1. Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
2. Kerr, G. T.; Schweizer, A. E. β-Platinum(II) Chloride. Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. 1980, 20: 48–49. ISBN 9780470132517. doi:10.1002/9780470132517.ch14. 
3. Cotton, S. A. "Chemistry of Precious Metals," Chapman and Hall (London): 1997. ISBN 0-7514-0413-6