Бромциан

Бромциан[1][2]
Общие
Систематическое наименование	Бромциан
Традиционные названия	Циан бромистый
Хим. формула	BrCN
Физические свойства
Состояние	Твёрдое вещество
Молярная масса	105,921 г/моль
Термические свойства
Температура
• плавления	51,3 °C
• кипения	61,3 °C
Химические свойства
Растворимость
• в воде	5—6 %
Оптические свойства
Показатель преломления	1,8633 (61,3 °C)
Классификация
Рег. номер CAS	506-68-3
PubChem	10476
Рег. номер EINECS	208-051-2
SMILES	C(#N)Br
InChI	InChI=1S/CBrN/c2-1-3 ATDGTVJJHBUTRL-UHFFFAOYSA-N
RTECS	GT2100000
Номер ООН	1889
ChemSpider	10044
Безопасность
Краткие характер. опасности (H)	H300+H310+H330, H314, H400
Меры предостор. (P)	P260, P273, P280, P303+P361+P353, P304+P340+P310, P305+P351+P338
Сигнальное слово	Опасно
Пиктограммы СГС
NFPA 704	0 4 1
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Бромциан (синерод бромистый) — органическое вещество, бромангидрид циановой кислоты с химической формулой BrCN. Бесцветное твёрдое вещество, ядовит.

Получение

Получают бромированием водных растворов цианида калия или синильной кислоты[2]:

${\displaystyle {\mathsf {KCN+Br_{2}\rightarrow KBr+BrCN}}}$

Физические свойства

При стандартных условиях представляет собой твёрдое хорошо кристаллизующееся вещество. Хорошо растворим в органических растворителях. Растворимость в воде составляет 5—6 %[2].

Легко летуч: летучесть составляет около 150000 мг/м^3 при 16 °C[3].

Химические свойства

В целом химические свойства и активность аналогичны таковым у хлорциана.

Для бромциана существуют две возможные таутомерные формы: Br—C≡N и Br—N^+≡C^-.

Первая форма лучше объясняет многочисленные химические превращения бромциана. К примеру, в реакции с аммиаком и аминами он реагирует, образуя цианамиды:

${\displaystyle {\mathsf {BrCN+NH_{3}\rightarrow NH_{2}CN+HBr}}}$

Со спиртами бромциан образует эфиры иминоугольной кислоты:

${\displaystyle {\mathsf {BrCN+2C_{2}H_{5}OH\rightarrow (C_{2}H_{5}O)2CN+HBr}}}$

Особое значение бромциан имеет для расщепления третичных аминов (реакция Брауна). В этой реакции сначала образуются продукты присоединения, которые в дальнейшем при нагревании распадаются на бромистый алкил и диалкилцианамид, который путём омыления можно легко превратить во вторичный амин[4].

Для аналитического определения бромциана используют реакцию с иодоводородом:

${\displaystyle {\mathsf {BrCN+2HI\rightarrow I_{2}+HBr+HCN}}}$

Образующийся свободный йод затем титруют тиосульфатом натрия.

Для этой же цели также используют реакцию с избытком аммиака: в ходе неё образуется бромид аммония, который количественно определяют осаждением нитратом серебра[3].

Применение

Служит цианирующим реагентом при извлечении золота из различных руд. Также служит ратицидом и сигнальной добавкой к фумигантам[2].

Австрией в 1917 году в смеси с бромацетоном применялся в качестве боевого отравляющего вещества[3].

Безопасность

Обладает общеядовитым действием, в целом в 2—3 раза менее токсичен, чем циановая кислота. Раздражает слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей[2].

Примечания

1. Cyanogen bromide (англ.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 4 февраля 2022. Архивировано 3 февраля 2022 года.
2. Кнунянц и др., 1983, с. 677.
3. Лос, 1963, с. 57.
4. Каррер, 1960, с. 292.

Литература

• Химический энциклопедический словарь / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др. — М.: Советская энциклопедия, 1983. — 792 с.
• П. Каррер. Курс органической химии = LEHRBUCH DER ORGANISCHEN CHEMIE / пер. с нем. В.Э. Вассерберга, Э.М. Левиной и Л.Д. Родионовой. — Ленинград, 1960.
• К. Лос. Синтетические ряды = SYNTHETISCHE GIFTE / пер. с нем. Ф.Л. Макляева, И.Т. Пензулаева, А.В. Фокина. — М., 1963. — P. 258.