Dicloruro di cromo

Dicloruro di cromo
Nome IUPAC
cloruro di cromo(II)
Nomi alternativi
dicloruro di cromo, cloruro cromoso
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	CrCl2
Peso formula (u)	122,902
Aspetto	solido cristallino bianco
Numero CAS	10049-05-5
Numero EINECS	233-163-3
PubChem	24871
SMILES	Cl[Cr]Cl
Proprietà chimico-fisiche
Densità (g/cm^3, in c.s.)	2,9
Temperatura di fusione	1097 (824 °C)
Temperatura di ebollizione	1393 (1120 °C)
Proprietà tossicologiche
DL50 (mg/kg)	1870 (oral, rat)
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
attenzione
Frasi H	302 - 315 - 319 - 335
Consigli P	261 - 305+351+338 [1]

Il dicloruro di cromo, o cloruro di cromo(II) è il composto chimico di formula CrCl₂. È noto anche con la vecchia denominazione di cloruro cromoso. In condizioni normali è un solido cristallino bianco inodore, usato per la sintesi di complessi del cromo. CrCl₂ è igroscopico; si scioglie in acqua dando soluzioni blu che vengono facilmente ossidate dall'ossigeno dell'aria per formare prodotti contenenti Cr(III).

Struttura

Nel cristallo CrCl₂ ha una struttura cristallina ortorombica tipo rutilo distorta, con gruppo spaziale Pnnm, simile a quella del cloruro di calcio; le costanti di cella sono: a = 664 pm, b = 598 pm e c = 348 pm.[2] La distorsione è dovuta all'effetto Jahn-Teller generato dalla configurazione d^4 ad alto spin dello ione Cr^2+ in campo ottaedrico.

Sintesi

CrCl₂ viene prodotto riducendo il cloruro di cromo(III) con idrogeno a 500 °C:[3]

2 CrCl₃ + H₂ → 2 CrCl₂ + 2 HCl

Su scala minore si può ridurre CrCl₃ usando LiAlH₄:

4 CrCl₃ + LiAlH₄ → 4 CrCl₂ + LiCl + AlCl₃ + 2 H₂

Questo stesso ione si può ottenere più semplicemente a partire da soluzioni contenenti i comuni sali di Cr(III), per riduzione con amalgama di zinco:

2 [Cr(H₂O)₆]^3+ + Zn/Hg → 2 [Cr(H₂O)₆]^2+ + Zn^2+ + Hg

Reattività

CrCl₂ è un composto stabile se mantenuto in assenza di aria e di umidità. Si scioglie in acqua dando soluzioni blu, nelle quali il colore è dovuto alla formazione dello ione complesso esaacquocromo(II), [Cr(H₂O)₆]^2+.

Lo ione [Cr(H₂O)₆]^2+ è fortemente riducente (E° Cr^3+/2+= −0,41 V) e in soluzione acida a caldo riduce l'acqua a idrogeno:

2 Cr(II) + 2 H₃O^+ → 2 Cr(III) + H₂ + 2 H₂O

In soluzione alcalina il cromo forma idrossidi, e in questo caso la reazione di sviluppo di idrogeno è più veloce perché Cr(OH)₃ ha una solubilità molto bassa e si sottrae all'equilibrio:[4]

2 Cr(OH)₂ + 2 H₃O^+ → 2 Cr(OH)₃ + H₂

Usi

CrCl₂ viene usato come precursore nella sintesi di complessi inorganici e organometallici di cromo. Riduce alogenuri alchilici e composti nitroaromatici. I composti organometallici del cromo sono molto versatili, data la moderata elettronegatività del cromo e la varietà di substrati con i quali CrCl₂ può interagire.[5] CrCl₂ è usato come reagente nella reazione di Nozaki-Hiyama-Kishi.

Sicurezza

CrCl₂ è fortemente corrosivo per la pelle e le mucose, ed è nocivo se ingerito. Non sono stati effettuati studi approfonditi sulla sua tossicologia. Non risulta classificabile come cancerogeno.[6]

Note

1. Sigma Aldrich; rev. del 03.12.2012
2. J. W. Tracy, N. W. Gregory, E. C. Lingafelter, J. D. Dunitz, H.-C. Mez, R. E. Rundle, C. Scheringer, H. L. Yakel Jr, M. K. Wilkinson, The crystal structure of chromium(II) chloride, in Acta Cryst., vol. 14, 1961, pp. 927-929, DOI:10.1107/S0365110X61002710. URL consultato il 12 marzo 2011.
3. A. B. Burg, R. C. Young, C. Starr, Anhydrous chromium(II) chloride : (chromous chloride), in Inorg. Synth., vol. 3, 1950, pp. 150-153, DOI:10.1002/9780470132340. URL consultato il 14 marzo 2011.
4. F. P. Treadwell, Chimica analitica. Volume 1. Analisi qualitativa, 7ª ed., Milano, Vallardi, 1955.
5. K. Takai, K., T.-P. Loh, Chromium(II) chloride, in Encyclopedia of reagents for organic synthesis, New York, John Wiley & Sons, 2005, DOI:10.1002/047084289X.rc166, ISBN 978-0-470-84289-8.
6. Alfa Aesar, Scheda di sicurezza di CrCl₂ (PDF), su alfa.com:. URL consultato il 14 marzo 2011.

Bibliografia

• C. E. Housecroft, A. G. Sharpe, Inorganic chemistry, 3ª ed., Harlow (England), Pearson Education Limited, 2008, ISBN 978-0-13-175553-6.
• N. N. Greenwood, A. Earnshaw, Chemistry of the elements, 2ª ed., Oxford, Butterworth-Heinemann, 1997, ISBN 0-7506-3365-4.