Bis(2-méthoxyéthoxy)aluminohydrure de sodium

Bis(2-méthoxyéthoxy) aluminohydrure de sodium
Structure du Red-Al
Identification
Nom UICPA	bis(2-méthoxyéthoxy) aluminohydrure de sodium
Synonymes	Red-Al, Vitride, Synhydrid
N^o CAS	22722-98-1
N^o ECHA	100.041.056
PubChem	16684438
SMILES	COCCO[AlH2-]OCCOC.[Na+] PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/2C3H7O2.Al.Na.2H/c2*1-5-3-2-4;;;;/h2*2-3H2,1H3;;;;/q2*-1;2*+1;; Std. InChIKey : XJIQVZMZXHEYOY-UHFFFAOYSA-N
Propriétés chimiques
Formule	C6H16AlNaO4  [Isomères]
Masse molaire[1]	202,160 1 ± 0,007 1 g/mol C 35,65 %, H 7,98 %, Al 13,35 %, Na 11,37 %, O 31,66 %,
Propriétés physiques
Masse volumique	1,036 g·cm^-3[2] à 25 °C
Point d’éclair	4 °C[2]
Précautions
SGH[2]
Danger H225, H260, H304, H315, H318, H336, H361d, H373, P210, P223, P261, P231+P232, P370+P378 et P422 H225 : Liquide et vapeurs très inflammables H260 : Dégage, au contact de l'eau, des gaz inflammables qui peuvent s'enflammer spontanément H304 : Peut être mortel en cas d'ingestion et de pénétration dans les voies respiratoires H315 : Provoque une irritation cutanée H318 : Provoque des lésions oculaires graves H336 : Peut provoquer somnolence ou vertiges H361d : Susceptible de nuire au fœtus. H373 : Risque présumé d'effets graves pour les organes (indiquer tous les organes affectés, s'ils sont connus) à la suite d'expositions répétées ou d'une exposition prolongée (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) P210 : Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des surfaces chaudes. — Ne pas fumer. P223 : Éviter tout contact avec l’eau, à cause du risque de réaction violente et d’inflammation spontanée. P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P231+P232 : Manipuler sous gaz inerte. Protéger de l’humidité. P370+P378 : En cas d’incendie : utiliser … pour l’extinction. P422 : Stocker le contenu sous …
Transport[2]
-    3399A    Numéro ONU : 3399A : Classe : 4.3 Étiquettes : 4.3 : Matières qui, au contact de l'eau, dégagent des gaz inflammables 3 : Liquides inflammables Emballage : Groupe d'emballage I : matières très dangereuses ;
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le bis(2-méthoxyéthoxy)aluminohydrure de sodium, commercialisé sous les appellations Red-Al, Vitride et Synhydrid, est un complexe d'hydrure de formule chimique NaAlH₂(OCH₂CH₂OCH₃)₂. Le nom Red-Al renvoie au fait qu'il s'agit d'un réducteur à base d'aluminium. Il est utilisé essentiellement comme réducteur en synthèse organique. Il présente un atome d'aluminium lié à deux ligands hydrure et deux alcoolates de 2-méthoxyéthanol CH₃OCH₂CH₂OH. Les solutions commerciales sont visqueuses et incolores ou légèrement tintées de jaune pâle. Elles se solidifient à basse température (< −60 °C) en formant une substance vitreuse pulvérisable qui ne présente pas de température de fusion nette.

Structure du Red-Al.

Le Red-Al est un réducteur polyvalent. Il convertit facilement les aldéhydes, les cétones, les acides carboxyliques, les esters, les halogénures d'acyle et les anhydrides en alcools primaires. Les composés cycliques comme les lactones et les époxydes sont réduits en diols. Les dérivés azotés comme les amides, les nitriles, les imines et la plupart des molécules azotées sont réduites en amines correspondantes. Les nitroarènes peuvent être convertis en azoxyarènes, azoarènes ou hydroazoarènes selon les conditions de réaction[3]. La planche ci-dessous résume les principales réactions de réduction réalisées avec le Red-Al :

(en) Réactions de réduction courantes du Red-Al.

Comparaison avec l'aluminohydrure de lithium

Le Red-Al est un réducteur comparable a l'aluminohydrure de lithium LiAlH₄, auquel il est une alternative plus pratique. En particulier, il ne présente pas le caractère pyrophorique, instable et faiblement soluble du LiAlH₄. Bien qu'il soit très réactif et de manipulation dangereuse, le Red-Al ne prend pas feu au contact de l'air et de l'humidité — mais la réaction reste exothermique — et peut tolérer des températures atteignant 200 °C. Il peut rester stable indéfiniment tant qu'il est protégé de toute trace d'humidité. Il est soluble dans les solvants aromatiques alors que le LiAlH₄ n'est soluble que dans les éthers. On peut ainsi trouver dans le commerce des solutions de Red-Al dans le toluène à des concentrations pondérales excédant 60 %. Le réactif peut être modifié pour réaliser des réductions partielles[3].

Le Red-Al dissous dans le toluène est l'un des rares réducteurs capables de convertir les p-toluènesulfonates TsNR₂ en amines dans les conditions normales ; le LiAlH₄ ne peut réaliser cette réaction que dans des conditions particulières[4].

Notes et références

1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
2. Fiche Sigma-Aldrich du composé Red-Al® sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminum hydride solution ≥60 wt. % in toluene, consultée le 30 juillet 2017.
3. (en) Melinda Gugelchuk, Luiz F. Silva III, Ramon S. Vasconcelos et Samir A. P. Quintiliano, « Sodium Bis(2-methoxyethoxy)aluminum Hydride », e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis,‎ 2001 (DOI 10.1002/9780470842898.rs049.pub2)
4. (en) Michael B. Smith, Organic Synthesis, Academic Press, 2011, Cambridge, Mass., États-Unis, p. 368, (ISBN 978-0-1241-5884-9).