Ditiol

Un ditiol es un tipo de compuesto de organoazufre con dos grupos funcionales tiol. En general, estos compuestos poseen propiedades similares a los correspondientes monotioles en términos de solubilidad, olor y volatilidad. Pueden ser clasificados según la posición relativa de los dos grupos tiol en la cadena carbonada.

Ditioles geminales

Los ditioles geminales tienen como fórmula RR'C(SH)₂, es decir, los dos -SH están unidos al mismo átomo de carbono. Se obtienen a partir de aldehídos y cetonas por la acción de sulfuro de hidrógeno. Ejemplos de esta serie son el metanoditiol, el etano-1,1-ditiol y el ciclohexano-1,1-ditiol. Cuando se calientan, los ditioles geminales suelen liberar sulfuro de hidrógeno, dando como producto transitorio tiocetona o tial, el cual típicamente se convierte en un oligómero.[1]​

1,2-Ditioles

Los 1,2-ditioles, compuestos que contienen los dos grupos -SH en carbonos adyacentes, son más comunes. El etano-1,2-ditiol reacciona con aldehídos y cetonas para dar 1,3-ditiolanos, de acuerdo a:

(HS)₂C₂H₄ + RCHO → RCHS₂C₂H₄ + H₂O

Algunos de estos ditioles se utilizan en terapia de quelación, por ejemplo para la extracción de venenos de metales pesados.[2]​ Agentes quelantes de este tipo son el dimercaptopropanosulfato (DMPS), el dimercaprol (BAL) y el ácido meso-2,3-dimercaptosuccínico.

Enoditioles

Los enoditioles (en los cuales los dos grupos tiol están en carbonos adyacentes unidos por un doble enlace) son raros, con la excepción de algunos compuestos aromáticos, como el benceno-1,2-ditiol. También se conoce el 1,3-ditiol-2-tiona-4,5-ditiolato^2-.

1,3-Ditioles

El propano-1,3-ditiol es el miembro más sencillo de esta serie. Es empleado como reactivo en química orgánica, formando 1,3-ditianos tras su tratamiento con cetonas y aldehídos. En los que derivan de aldehídos, el grupo metino es suficientemente ácido para que pueda ser desprotonado y el anión resultante puede ser C-alquilado. En este proceso tiene lugar el fenómeno de umpolung.[3]​

Al igual que el 1,2-etanoditiol, el propano-1,3-ditiol forma complejos con metales:

Fe₃(CO)₁₂ + C₃H₆(SH)₂ → Fe₂(S₂C₃H₆)(CO)₆ + H₂ + Fe(CO)₅ + CO

Asimismo, los 1,3-ditioles se oxidan para dar 1,2-ditiolanos.

Un 1,3-ditiol presente en la naturaleza es el ácido dihidrolipoico.

1,4-Ditioles

Un 1,4-ditiol común es el ditiotreitol (DTT) —de fórmula HSCH₂CH(OH)CH(OH)CH₂SH—, llamado también reactivo de Cleland, utilizado para reducir enlaces disulfuro en proteínas. La oxidación del DTT da como resultado un anillo heterocíclico de seis átomos con un enlace disulfuro interno.

Reducción de un enlace disulfuro típico por DTT vía dos reacciones secuenciales de intercambio tiol-disulfuro.

Estructura de algunos ditioles

• 
  El fármaco ácido meso-2,3-dimercaptosuccínico
• 
  Dimercaprol, un antídoto temprano para envenenamiento con arsénico
• 
  Benceno-1,2-ditiol, ditiol aromático sencillo
• 
  Propano-1,3-ditiol
• 
  Ácido dihidrolipoico, un antioxidante celular
• 
  Ditiotreitol, un reactivo en bioquímica de proteínas

Referencias

1. Cairns, T. L.; Evans, G. L.; Larchar, A. W.; McKusick, B. C. (1952). «gem-Dithiols». Journal of the American Chemical Society 74 (16): 3982-9. doi:10.1021/ja01136a004. 
2. Rooney, James P.K. (2007). «The role of thiols, dithiols, nutritional factors and interacting ligands in the toxicology of mercury». Toxicology 234 (3): 145-156. PMID 17408840. doi:10.1016/j.tox.2007.02.016. 
3. L. Paquette, ed. (2004). «1,3-Propanedithiol». Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. J. Wiley & Sons, New York. ISBN 9780471936237. doi:10.1002/047084289X. 

• Datos: Q25111100