二茂锰 是一种金属有机化合物 ,属于茂金属 。这种棕色固体在高于158 °C时有着不同寻常的磁 性。
制备
和其他茂金属一样,二茂锰可以由氯化锰 和环戊二烯基化合物(通常是环戊二烯基钠 )反应来制备。为此,必须首先让环戊二烯 与钠 反应以去质子。
2
C
5
H
6
+
2
N
a
⟶ ⟶ -->
2
C
5
H
5
N
a
+
H
2
{\displaystyle \mathrm {2\ C_{5}H_{6}+2\ Na\longrightarrow 2\ C_{5}H_{5}Na+H_{2}} }
通过环戊二烯基钠和氯化锰在四氢呋喃 、乙二醇二甲醚 和液氨 等溶剂中进行的反应生成了二茂锰。
M
n
C
l
2
+
2
C
5
H
5
N
a
⟶ ⟶ -->
(
C
5
H
5
)
2
M
n
+
2
N
a
C
l
{\displaystyle \mathrm {MnCl_{2}+2\ C_{5}H_{5}Na\longrightarrow (C_{5}H_{5})_{2}Mn+2\ NaCl} }
性质
相较于铁,由于锰的价电子较少,二茂锰比二茂铁 少一个电子 ,锰周围有17个电子而不符合18电子规则 。由于这样锰可以非常方便地形成高自旋d5配置(每个d轨道由一个电子所占),因此不会被还原为低价态的Mn1+ 以满足18电子构型。
固态的二茂锰是聚合物 结构,其中每个锰被三个环戊二烯基 配体 所包围。三个配体中的两个都与两个锰原子相连,第三个只和一个锰原子相连。它自身形成了一条长链。锰和碳原子之间的距离是端基配体242 pm,而茂桥上的为240–330 pm。桥接 的环戊二烯基配位体处在不对称的锰原子之间。[ 4]
当二茂锰低于奈尔温度 134 °C[ 5] 时具有反铁磁性 。当高于该温度时,会产生一个强大的磁矩 ,大小为5.81玻尔磁子 。
参考文献
^ Erwin Riedel, Ralf Alsfasser, Christoph Janiak und Thomas M. Klapötke: Moderne Anorganische Chemie . 4. Auflage, von Gruyter, 2007, ISBN 978-3-11-019060-1 , S. 707.
^ Arnold F. Holleman, Nils Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 102. Auflage, de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-017770-1 , S. 1619.
参考书目
Elschenbroich, Christoph. Organometallchemie. Wiesbaden: Vieweg+Teubner Verlag. 2008. ISBN 978-3-8351-0167-8 (德语) .
锰(II) 锰(III) 锰(IV) 锰(V) 锰(VI) 锰(VII) 其他