1,4,8,11-四氮杂环十四烷

1,4,8,11-四氮杂环十四烷
IUPAC名 1,4,8,11-Tetraazacyclotetradecane
别名	cyclam
识别
CAS号	295-37-4 ^Y
PubChem	64964
ChemSpider	58489
SMILES	N1CCNCCCNCCNCCC1
ChEBI	37401
性质
化学式	C10H24N4
摩尔质量	200.32 g·mol^−1
熔点	185—188 °C（365—370 °F；458—461 K）
溶解性（水）	5 g/100 mL (20 °C)
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

1,4,8,11-四氮杂环十四烷是一种有机化合物，化学式 (NHCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂)₂。它是一种氮杂冠醚（英语：aza-crown ether），外观为可溶于水的白色固体。作为一种大环配体，它与许多过渡金属阳离子强烈结合。[1]这种化合物的首次制备是通过1,3-二溴丙烷和乙二胺的反应而成的。[2]

trans-Ni(cyclam)Cl₂的一种异构体的结构[3]

1,4,8,11-四氮杂环十四烷有四个仲胺。因此，它的配合物有多种非对映异构体，具体取决于 N-H 中心的相对取向。1,4,8,11-四氮杂环十四烷的配合物具有交替的五元和六元螯合环。紧密相关的配体1,4,7,10-四氮杂环十二烷 ((CH₂CH₂NH)₄) 只会形成 C₂N₂M 五元螯合环，并且不倾向于形成平面正方形的配合物。

N-烷基衍生物

金属的1,4,8,11-四氮杂环十四烷配合物易被氧化降解，这是由仲胺的去质子化引发的。这一缺陷导致了1,4,8,11-四氮杂环十四烷衍生物的发展，其中NH基团被叔胺取代。例如，1,4,8,11-四氮杂环十四烷的四甲基衍生物可以很容易地通过使用甲醛和甲酸的甲基化来制备。[1]这些1,4,8,11-四氮杂环十四烷的抗氧化衍生物使许多双氧配合物成为可能。[4]

1,4,8,11-四氮杂环十四烷衍生物配合物的异构体

参见

• Sar配体
• 1,1'-(1,4-亚苯基双亚甲基)双(1,4,8,11-四氮杂环十四烷)（英语：Plerixafor）

参考资料

1. Barefield, E. Kent. Coordination chemistry of N-tetraalkylated cyclam ligands—A status report. Coord. Chem. Rev. 2010, 254 (15–16): 1607–1627. doi:10.1016/j.ccr.2010.03.007. 
2. Van Alphen, J. On Aliphatic Polyamines IV. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas. 1937, 56 (4): 343–350. doi:10.1002/recl.19370560405. 
3. Ito, T.; Kato, M.; Ito, H. The Structures of trans-Dichloro- and trans-Bis(isothiocyanato)nickel(II) Complexes with 1,4,8,11-Tetraazacyclotetradecane, 1,4,8,12-Tetraazacyclopentadecane, and 1,5,9,13-Tetraazacyclohexadecane. The Negative Correlation between the Axial and In-plane Coordination Bond Lengths in Tetragonal Ni(II) Complexes of the trans-NiX₂N₄ Type. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1984, 57 (9): 2641. doi:10.1246/bcsj.57.2641 . 
4. Cho, J.; Sarangi, R.; Nam, W. Mononuclear Metal–O₂ Complexes Bearing Macrocyclic N-Tetramethylated Cyclam Ligands. Acc. Chem. Res. 2012, 45 (8): 1321–1330. PMC 3627547 . PMID 22612523. doi:10.1021/ar3000019.