四(吡啶)过硫酸银

四(吡啶)过硫酸银
识别
CAS号	15810-50-1
PubChem	8146164
ChemSpider	5256964
SMILES	C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1.[Ag]
InChI	1/4C5H5N.Ag/c4*1-2-4-6-5-3-1;/h4*1-5H;
InChIKey	PSGGLQPNTOVNKU-UHFFFAOYAS
性质
化学式	C20H20AgN4O8S2
摩尔质量	616.39 g·mol^−1
外观	橙色固体
溶解性（水）	不可溶
结构
配位几何	平面四边形
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

 

四(吡啶)过硫酸银是一种化合物，其中银的氧化态是不常见的+2。

制备

在吡啶水溶液中用过量的过硫酸钾氧化可溶银盐，可以容易制备这种盐。[1]

2 AgNO₃ + 8 C₅H₅N + 3 K₂S₂O₈ → 2 [Ag(C₅H₅N)₄]S₂O₈ + 2 K₂SO₄ + 2 KNO₃

结构

因为Ag^2+离子具有ad^9构型，所以这种盐是顺磁性的。[1]

性质

该化合物是非吸湿性橙色颗粒。它之所以这么稳定，是因为它难溶于极性和非极性溶剂。

该化合物在137 °C分解。它在浓硝酸中会直接溶解，不会被还原；它在氢氧化钠的水溶液中则会转化为黑色的氧化高银。[1]

它是强氧化剂，可以将Mn^2+离子氧化成高锰酸根离子。移除吡啶配体后，平面四边形的[Ag(H₂O)₄]^2+保持不变，可以自发将水氧化成氧气。[2]

Ag^2+ + e^− ⇌ Ag^+ {E° = +1.980 V}

在有机化学中的应用

络离子能容易氧化醇、醛和胺，也可以使α-羟基羧酸和苯乙酸脱羧，生成相应的羰基化合物。[3]它可以将苄基的C-H键氧化成羰基：[3]

它可以将芳族硫醇和烯丙基芳基硫醚氧化成芳基磺酸，提供在温和条件下生产芳基磺酸的另一个途径。[3]

安全

虽然四(吡啶)过硫酸银的爆炸性质还没有得到确认，但因该化合物的抗衡阴离子是过二硫酸根离子，所以要当作炸药处理。这个复合物还会释出微量的吡啶蒸气，是潜在的致癌物质。

参考文献

1. Kauffman, George B.; Houghten, Richard A.; Likins, Robert E.; Posson, Philip L.; Ray, R. K.; Fackler, John P.; Theron Stubbs, R. Darensbourg, rcetta Y. , 编. Tetrakis(Pyridine)Silver(2+)Peroxydisulfate. John Wiley & Sons, Inc. 1998-01-01: 177–181. ISBN 9780470132630. doi:10.1002/9780470132630.ch30 （英语）. 
2. Housecroft, C. E.; Sharpe, A. G. Inorganic Chemistry 3rd. Prentice Hall. 2008: 797. ISBN 978-0131755536. 
3. Habib Firouzabadi, Peyman Salehi, Iraj Mohammadpour-Baltork. "Tetrakis(pyridine)silver(II) Peroxodisulfate, [Ag(py)₄]S₂O₈, a Reagent for the Oxidative Transformations" Bull. Chem. Soc. Jpn., Vol 65, p 2878-2880. (1992).