二膦

一个典型的二膦配体：Xantphos

二膦（Diphosphines），是无机化学和有机金属化学中常用作配体的有机磷化合物。通常情况下，它们被认定分子骨架由连接一起的两个膦基组成，而该膦基通常具螯合能力。[1]少数情况下，二膦会由于空间位阻的原因而失去螯合能力。[2]

合成

通常广泛使用的二膦配体都具有通式：${\displaystyle {\rm {Ph_{2}P(CH_{2})_{n}PPh_{2}}}}$。这些化合物可通过${\displaystyle {\rm {X(CH_{2})_{n}X}}}$（X=卤素）和化合物${\displaystyle {\rm {YPPh_{2}}}}$（Y=碱金属）反应制备：[3]

${\displaystyle {\rm {Cl(CH_{2})_{n}Cl+2NaPPh_{2}\ {\xrightarrow {\ }}Ph_{2}P(CH_{2})_{n}PPh_{2}+2NaCl}}}$

二膦配体还可通过其他方法制备，如：二锂化试剂和氯代膦反应；或二级膦和乙烯基膦发生加成反应。

链长和配位属性

短链的二膦分子dppm可促进金属－金属相互作用（参见A-框架络合物）。当時两个膦取代基是由2－4碳原子中心连接而成，则得到的配体通常和单个金属原子鳌合成环。最常用的二膦配体为1,2-双(二苯基膦)乙烷，它可与大多数金属原子形成五元鳌合环。

一些二膦，如^tBu₂P(CH₂)₁₀P^tBu₂可与金属原子形成高达72原子的大环。[4]

常用配体

常用的二膦配体列表如下：[5]

简写	通用名	IUPAC名（英文，不常用）
dppm	1,1-双(二苯基膦)甲烷	Methylenebis(diphenylphosphane)
dmpe	1,2-双(二甲基膦)乙烷	Ethane-1,2-diylbis(dimethylphosphane)
dippe	1,2-双(二异丙基膦)乙烷	Ethane-1,2-diylbis(di(propan-2-yl)phosphane)
dppe	1,2-双(二苯基膦)乙烷	Ethane-1,2-diylbis(diphenylphosphane)
DIPAMP	1,2-双((2-甲氧基苯基)苯基膦基)乙烷	Ethane-1,2-diylbis[(2-methoxyphenyl)phenylphosphane]
dppp	1,3-双(二苯基膦)丙烷	Propane-1,3-diylbis(diphenylphosphane)
dppb	1,4-双(二苯基膦)丁烷	Butane-1,4-diylbis(diphenylphosphane)
Chiraphos	2,3-双(二苯基膦)丁烷	Butane-2,3-diylbis(diphenylphosphane)
BINAP	2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘	1,1'-Binaphthalene-2,2'-diylbis(diphenylphosphane)
Xantphos	4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽	9,9-Dimethyl-9H-xanthene-4,5-diylbis(diphenylphosphane)
SPANphos		4,4,4',4',6,6'-Hexamethyl-2,2'-spirobichromane-8,8'-diylbis(diphenylphosphane)
SEGPHOS		4,4'-Bi-1,3-benzodioxole-5,5'-diylbis(diphenylphosphane)
dppf	1,1'-双(二苯基膦)二茂铁
Me-DuPhos	1,2-双((2S,5S)-2,5-二甲基磷烷)苯	1,2-Phenylenebis(2,5-dimethylphospholane)

参考文献

1. Hartwig, J. F. Organotransition Metal Chemistry, from Bonding to Catalysis; University Science Books: New York, 2010. ISBN 189138953X
2. Zong, J., J. T. Mague, C. M. Kraml, and R. A. Pascal, Jr., A Congested in,in-Diphosphine, Org. Lett. 2013, 15, 2179-2181. DOI: 10.1021/ol400728m
3. Wilkinson, G.; Gillard, R.; McCleverty, J. Comprehensive Coordination Chemistry: The synthesis, reactions, properties & applications of coordination compounds, vol.2.; Pergamon Press: Oxford, UK, 1987; p. 993. ISBN 0-08-035945-0
4. Cotton, F.A.; Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry: A Comprehensive Text, 4th ed.; Wiley-Interscience Publications: New York, NY, 1980; p.246. ISBN 0-471-02775-8
5. 存档副本 (PDF). [2011-05-06]. （原始内容存档 (PDF)于2016-03-03）.