Метилмагнийиодид

Метилмагнийиодид[1]
Общие
Хим. формула	CH3MgI
Физические свойства
Молярная масса	166,25 г/моль
Классификация
Рег. номер CAS	917-64-6
PubChem	101907
Рег. номер EINECS	213-031-1
ChemSpider	10254344
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Метилмагнийиодид — магнийорганическое соединение, реактив Гриньяра с формулой CH₃MgI.

Получение

Коммерчески доступны растворы метилмагнийиодида в диэтиловом и дибутиловом эфирах. Несмотря на это в лабораторных условиях его часто готовят из метилиодида и магния в диэтиловом эфире или тетрагидрофуране. При приготовлении важно обеспечить в системе отсутствие влаги, кислорода и углекислого газа, а сам реагент лучше хранить в атмосфере инертного газа[1].

Если в реакции необходимо точное соотношение реагентов, то концентрацию реактива Гриньяра определяют обратным титрованием. Для этого к нему сначала добавляют избыток кислоты, которая частично расходуется на гидролиз. Остаток кислоты затем оттитровывают основанием. Этот метод не позволяет отдельно определить загрязняющие реактив Гриньяра гидроксид и алкоголят, возникающие из-за реакции с водой и кислородом, поэтому необходимо применять двойное титрование либо титрование, более специфичное на реактив Гриньяра. Разработан также качественный тест на присутствие реактива Гриньяра, основанный на реакции с кетоном Михлера и образовании малахитового зелёного[2][1].

Строение и физические свойства

Метилмагнийиодид растворим в диэтиловом эфире и нерастворим в углеводородах. При приготовлении в тетрагидрофуране выпадает осадок иодида магния, а в растворе остаётся Me₂Mg. Согласно исследованиям методами ЯМР, ИК, а также кинетическим и калориметрическим экспериментам в растворе в диэтиловом эфире представляет собой смесь MeMgI, Me₂Mg и MgI₂, причём в эфире он существенно ассоциирован (за исключением низких концентраций). Из раствора в диэтиловом эфире выделяется твёрдое вещество состава MeMgI(Et₂O)₂[1].

Химические свойства

Типичным использованием метилмагнийиодида является его присоединение к различным соединениями: альдегидам, кетонам, производным карбоновых кислот, нитрилам, иминам и др. Также он замещает галогены и подобные уходящие группы. Метилмагнийиодид является менее активным по сравнению с метиллитием, но его используют благодаря большему удобству в обращении. Кроме того, они с метиллитием иногда вступают в реакции с разной региоселективностью и стереоселективностью[1].

Также метилмагнийиодид является сильным основанием и кислотой Льюиса. Это является как преимуществом, так и недостатком. Например, по этой причине реактивы Гриньяры гидролизуются субстратами, содержащими гидроксильные группы, аминогруппы, а также кислые протоны при С-атомах. С другой стороны, они могут направленно использоваться как основания, например для генерирования енолятов[1].

Примечания

1. EROS, 2008.
2. Gilman H., Schulze F. A qualitative color test for the Grignard reagent : [англ.] // J. Am. Chem. Soc. — 1925. — Vol. 47, no. 7. — P. 2002–2005. — doi:10.1021/ja01684a032.

Литература

• Richey H. G., Bittman R. Methylmagnesium Bromide (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2008. — doi:10.1002/047084289X.rm206.pub2.