Bicycloprop-2-enyl

Bicycloprop-2-enyl
Structuurformule en molecuulmodel
Structuurformule van bicycloprop-2-enyl
Algemeen
Molecuul­formule	C6H6
IUPAC-naam	bicycloprop-2-enyl
Andere namen	3,3'-bicyclopropenyl
Molmassa	78,1 g/mol
SMILES	C1=CC1C2C=C2
InChI	1S/C6H6/c1-2-5(1)6-3-4-6/h1-6H
Wikidata	Q1083122
Fysische eigenschappen
Smeltpunt	−75 °C
Tenzij anders vermeld zijn standaardomstandigheden gebruikt (298,15 K of 25 °C, 1 bar).
Portaal    Scheikunde

Bicycloprop-2-enyl (C₆H₆) is een organische verbinding en een van de valentie-isomeren van benzeen. De verbinding kan beschreven worden als twee aan elkaar gekoppelde cyclopropeenringen. De positie van dubbele binding kan variëren. Er zijn twee isomeren bekend: bicycloprop-1,2-enyl en bicycloprop-1-enyl.

Synthese

In 1989 is de synthese van de drie isomeren beschreven door Billups en Haley.[1][2] Het 1,1-isomeer werd in twee stappen uit 1,4-bis(trimethylsilyl)buta-1,3-dieen gevormd. Reactie van die verbinding met methyllithium en dichloormethaan introduceert twee cyclopropaanringen in de molecule. Het gevormde bis(2-chloor-3-(trimethylsilyl)cyclopropan-1-yl) wordt blootgesteld aan TBAF. In deze tweede reactie bindt fluor aan de trimethylsilylgroep, waarbij een dubbele binding gevormd wordt en het chlooratoom als chloride de verbinding verlaat.

Eigenschappen en reacties

In aanwezigheid van zilverionen reageert bicycloprop-2-enyl tot dewarbenzeen. Met cyclopentadieen kan de stof afgevangen worden. Boven −10 °C ontleedt de stof waarbij ook polymerisatie optreedt.

Uit röntgendiffractie blijkt de centrale bindingslengte relatief kort is: 150,3 pm.[3]

De twee andere isomeren, waarbij minstens een dubbele binding aan de centrale binding grenst, zijn veel instabieler dan bicycloprop-2-enyl. Bicycloprop-1-enyl kan alleen aangetoond worden door het tijdens zijn vorming al af te vangen.

Bronnen, noten en/of referenties

1. W.E. Billups, M.M. Haley. (1989). Bicycloprop-2-enyl (C₆H₆) Angewandte Chemie International Edition in English. 28 pag.: 1711 DOI:10.1002/anie.198917111
2. W. Billups. (1994). Synthesis of the bicyclopropenyls Tetrahedron. 50 pag.: 10693–10700 DOI:10.1016/S0040-4020(01)89261-9
3. R. Boese, D. Blaeser, R. Gleiter, K.H. Pfeifer, W.E. Billups, M.M. Haley. (1993). Structure and photoelectron spectrum of 3,3'-bicyclopropenyl J. Amer. Chem. Soc.. 115 pag.: 743 DOI:10.1021/ja00055a052