CerimetriaLa cerimetria è una titolazione redox che usa come reattivo il cerio(IV). Con questa tecnica si possono titolare moltissimi analiti riducenti (od ossidanti previa riduzione quantitativa). Preparazione e proprietà della soluzione di Ce(IV)La soluzione di titolante viene preparata sciogliendo un sale di Ce4+ in acido minerale forte circa 1 M. Il nitrato cerico ammonico è uno standard primario, se invece si utilizza un altro sale (generalmente solfato cerico o solfato cerico ammonico) la standardizzazione viene effettuata con ossido arsenioso. La soluzione ha un colore giallo. A seconda dell'acido usato si ottiene un reattivo con diverso potenziale di riduzione, ciò è dovuto alla formazione di complessi con i diversi anioni. Si parla quindi di potenziale formale.
Le soluzioni in acido solforico hanno una elevata stabilità alla luce e al calore (si può arrivare all'ebollizione), quelle in acido perclorico e nitrico si decompongono molto lentamente. Rispetto al permanganato ha il vantaggio di non ossidare il cloruro (anche in presenza di ferro) per motivi cinetici, a meno di non bollire le soluzioni. ReazioniLa stechiometria di reazione è molto semplice, viene scambiato un solo elettrone:
Per aumentare la velocità di reazione viene aggiunto OsO4 o ICl. Il Ce4+ viene utilizzato per quantificare molte sostanze, tra cui: As(III), Fe2+, NO2-, H2O2, Te(IV), Sn2+ e ossalato. IndicatoriIl Ce(III) che si forma è incolore, ma il viraggio non è sufficientemente netto per evidenziare accuratamente il punto equivalente, quindi occorre usare un indicatore redox. I più utilizzati con questa metodica sono la ferroina (viraggio dal rosso-arancio a blu pallido, o blu se concentrato) e la difenilammina (comparsa di colorazione violetta). Bibliografia
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