Il fut un pionnier de l'histoire urbaine médiévale, notamment grâce à sa thèse, soutenue en 1952 et publiée deux ans plus tard, Commerce et marchands de Toulouse, v. 1350-v. 1450. À la fin des années 1950, Philippe Wolff est l'un des initiateurs du renouveau des études régionales, par sa monographie sur Toulouse, publiée en 1958, premier livre d'une longue série publiée par les éditions Privat jusqu'au début des années 1980. Philippe Wolff écrit en 1967, chez le même éditeur, une Histoire du Languedoc dans la collection « Univers de la France », où il dirige différents ouvrages qui y sont publiés[4].
Figure de l'Institut d'études méridionales de l'Université de Toulouse, il devient secrétaire de rédaction dans la revue des Annales du Midi, avant d'en devenir en 1955 le co-directeur, aux-côtés de Charles Higounet[4].
Collaboration à une série de manuels d'histoire pour l'enseignement du second degré (sous la direction de Jérôme Carcopino, puis avec Charles Morazé) : Cours d'histoire pour l'enseignement secondaire, Paris, Armand Colin, 1942-1950.
Commerce et Marchands de Toulouse, v. 1350-v. 1450, Paris, Plon, 1954 (thèse principale).
Les Cartulaires des Templiers de Douzens (édition, en collaboration avec Pierre Gérard et Élisabeth Magnou), Paris, Bibliothèque nationale, 1965.
Histoire du Languedoc (direction), Privat, Toulouse, 1967.
Bibliographie d'histoire des villes de France (en collaboration avec P. Dollinger et S. Guenée), Paris, Klincksieck, 1967.
The awakening of Europe, IXth-XIIth centuries (1968) ; publié en français sous le titre: L'Éveil intellectuel de l'Europe, tome 1 de l'Histoire de la pensée européenne, Paris, Le Seuil, 1971.
Histoire du développement scientifique et culturel de l'Humanité. III, De 400 à 1300 après J.-C (en collaboration avec G. Wiet et V. Elisseeff), Paris, Laffont, 1969.
Documents de l'histoire du Languedoc (direction), Toulouse, Privat, 1969.
Ongles bleus, Jacques et Ciompi, les révolutions populaires en Europe aux XIVe et XVe siècles (en collaboration avec Michel Mollat du Jourdin), Paris, 1970.
Les Origines linguistiques de l'Europe occidentale, Paris, Hachette, 1971 — Prix Durchon-Louvet 1972 de l’Académie française.
Guide international d'histoire urbaine. I, Europe (direction), Paris, 1977.
Fonds Philippe Wolff [archive] (Histoire médiévale) sur le site Archi'toul (archives de chercheurs)
« Hommage à Philippe Wolff », Annales du Midi : revue archéologique, historique et philologique de la France méridionale, vol. 90, nos 138-139, (lire en ligne)
Daniel Le Blévec, « Wolff, Philippe (Montmorency, 1913 - Andorre-la Vieille, 2001) », dans Christian Amalvi, Dictionnaire biographique des historiens français et francophones : de Grégoire de Tours à Georges Duby, Paris, La Boutique de l'Histoire, , 366 p. (ISBN2-910828-32-8), p. 330-331