Les deux nouveaux gouverneurs généraux s'étaient mariés le jour précédent à Vienne ().
Au printemps 1744, le jeune couple entreprend un long voyage de Vienne jusqu'aux Pays-Bas autrichiens dont le gouvernorat par intérim est assuré par le dynamique comte Friedrich August de Harrach-Rohrau. Ils partent de la capitale impériale le et arrivent le à Wuustwezel, village des Pays-Bas Autrichiens, où le comte de Königsegg-Erps, ministre plénipotentiaire, les attend à la tête d'un détachement de hussards.
De là, ils se rendent successivement, au milieu de réceptions brillantes, à Anvers et à Malines. Ils entrent à Bruxelles le , guidés par le comte de Königsegg-Erps. Une cérémonie est organisée pour célébrer leur arrivée : il y a Te Deum, réception, banquets, bals, etc.
Le prince de Lorraine est très vite rappelé à la tête des armées autrichiennes. Le , il fait officiellement part de son départ, laissant seule à la tête du gouvernement des Pays-Bas l'archiduchesse Marie-Anne, enceinte de deux mois.
En octobre 1744, elle accouche à Bruxelles d'une fille mort-née. L'accouchement est difficile et Marie-Anne succombe le à l'âge de 26 ans. Le prince de Kaunitz-Rietberg doit alors reprendre ad interim les rênes du gouvernement général des Pays-Bas.
La paix revenue, Charles-Alexandre de Lorraine reprend les rênes du gouvernement. Il ne se remarie pas mais accueille à Bruxelles sa plus jeune sœur, Anne Charlotte de Lorraine, abbesse — entre autres — des chapitres de Dames Nobles de Remiremont de sainte Waudru de Mons, qui remplit officieusement la charge de première dame des Pays-Bas. Il est le gouverneur le plus populaire des Pays-Bas autrichiens jusqu'à sa mort en 1780.
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Les générations sont numérotées dans l'ordre de la descendance depuis les premiers archiducs. Au sein de chaque génération, l'ordre est strictement chronologique et défini par la date de naissance.