Diisopropylamidure de lithium

Diisopropylamidure de lithium
Dimère de LDA avec les atomes de lithium coordinés par du THF
Identification
Nom UICPA	Diisopropylamidure de lithium
Synonymes	LDA
N^o CAS	4111-54-0
N^o ECHA	100.021.721
N^o CE	223-893-0
Apparence	poudre blanche
Propriétés chimiques
Formule	C6H14LiN  [Isomères]
Masse molaire[2]	107,123 ± 0,008 g/mol C 67,27 %, H 13,17 %, Li 6,48 %, N 13,08 %,
pKa	36 (in THF) [1]
Propriétés physiques
Solubilité	Soluble dans les éthers, les alcanes, ou le toluène. Décomposition dans l'eau.
Masse volumique	0,79
Précautions
SGH[3]
Danger H250, H314, P222, P231, P280, P322, P305+P351+P338 et P410 H250 : S'enflamme spontanément au contact de l'air H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires P222 : Ne pas laisser au contact de l’air. P231 : Manipuler sous gaz inerte. P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P322 : Mesures spécifiques (voir … sur cette étiquette). P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer. P410 : Protéger du rayonnement solaire.
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le diisopropylamidure de lithium (noté LDA de l'anglais Lithium diisopropylamide) est un composé très utilisé en chimie organique de formule brute C₆H₁₄LiN. Ce composé de formule LiN[CH(CH₃)₂]₂ est un amidure substitué. En solution, il se comporte comme une base forte (pKa d'environ 36) et très encombrée de telle sorte qu'il ne s'additionne pas (mauvais nucléophile) aux dérivés carbonylés.

Le LDA est préparé à partir de la diisopropylamine et du butyllithium[4]. Il est soluble dans les solvants organiques comme le THF et garde une très bonne réactivité à −78 °C.

Utilisations

Le diisopropylamidure de lithium sert en chimie organique pour favoriser les réactions d'élimination. Le LDA est aussi utilisé comme base pour la préparation de l'ion énolate par déprotonation d'énol ou de cétone énolisable (c'est-à-dire qui possède au moins un hydrogène sur le carbone en alpha).

Avantages par rapport au n-butyllithium

Alors que le n-butyllithium se montre très nucléophile à partir d'une certaine température, le LDA est beaucoup moins nucléophile tout en étant stable. C'est donc un réactif de choix dans certaines réactions.

Notes et références

1. " Evan's pKa Table
2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
3. " Fiche de sécurité établie par Sigma-Aldrich, consultée le 05/01/2020
4. Jacques Drouin, Introduction à la chimie organique : Les molécules organiques dans votre environnement. Usages, toxicité, synthèse et réactivité, Corbas (Rhône), Librairie du Cèdre, 2005, 22^e éd., 785 p. (ISBN 978-2-916346-00-7, OCLC 421344172, BNF 40102520), p. 509

Articles connexes

• Amidure
• Élimination
• Substitution nucléophile