| Azoture de diphénylphosphoryle
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| Identification |
| Nom UICPA
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phosphorazidate de diphényle
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| Synonymes
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DPPA
azoture diphénylphosphonique
phosphorazoturate de diphényle
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| No CAS
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26386-88-9
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| No ECHA
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100.043.298 |
| No CE
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247-644-0
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| PubChem
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199401
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| SMILES
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| InChI
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InChI : vue 3D InChI=1/C12H10N3OP/c13-14-15-17(16,11-7-3-1-4-8-11)12-9-5-2-6-10-12/h1-10H InChIKey : MKRTXPORKIRPDG-UHFFFAOYAD Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C12H10N3OP/c13-14-15-17(16,11-7-3-1-4-8-11)12-9-5-2-6-10-12/h1-10H Std. InChIKey : MKRTXPORKIRPDG-UHFFFAOYSA-N |
| Apparence
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liquide incolore ou légèrement brun[1]
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| Propriétés chimiques |
| Formule
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C12H10N3O3P [Isomères]
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| Masse molaire[2]
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275,199 9 ± 0,011 8 g/mol
C 52,37 %, H 3,66 %, N 15,27 %, O 17,44 %, P 11,26 %,
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| Propriétés physiques |
| T° ébullition
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157 °C (0,22 hPa)[1]
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| Masse volumique
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1,277 g·cm-3 à 25 °C[1]
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| Point d’éclair
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112 °C (coupelle fermée)[1]
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| Propriétés optiques |
| Indice de réfraction
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 1,551[1]
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| Précautions |
| SGH[1] |
 Danger H301 : Toxique en cas d'ingestion
H311 : Toxique par contact cutané
H315 : Provoque une irritation cutanée
H319 : Provoque une sévère irritation des yeux
H331 : Toxique par inhalation
H335 : Peut irriter les voies respiratoires
P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols.
P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage.
P311 : Appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin.
P301+P310 : En cas d'ingestion : appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin.
P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
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| NFPA 704[1] |
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| Transport[1] |
Numéro ONU :3278 : COMPOSÉ ORGANOPHOSPHORÉ TOXIQUE, N.S.A. Classe :6.1 Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage :Groupe d'emballage II : matières moyennement dangereuses ; |
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| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. |
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L'azoture de diphénylphosphoryle (DPPA) est un composé organique. Il est couramment utilisé dans la synthèse d'autres composés organiques[3].
Synthèse
L'azoture de diphénylphosphoryle peut être obtenu par réaction entre le phosphorochloridate avec l'azoture de sodium :
Utilisations
Ce composé peut subir un replacement pseudohalogène du groupe azoture par traitement par un réactif nucléophile, comme l'eau, le butanol, l'ammoniac ou divers amines.
Ce composé est utilisé comme réactif dans la synthèse de peptides via ses réactions avec les acides carboxyliques menant soit à un carbamate, soit à une amide. La formation de carabamate est particulièrement intéressante car elle marche avec les acides carboxyliques qui ne réagissent par la réaction de Schmidt, et l'on pense qu'elle implique le transfert d'un groupe azoture sur l'acide carboxylique. Il est possible que cette réaction se déroule via un intermédiaire anhydride mixte, résultant de l'attaque de l'anion carboxylate nucléophile sur l'atome de phosphore, avec expulsion de l'ion azoture. Ce dernier attaque ensuite l'atome de carbone du groupe carbonyle, donnant un azoture d'acyle et provoque la perte d'un anion diphénylphosphate, connu pour être un bon groupe partant. Finalement, l'azoture d'acyle réagit de façon normale pour donner un carbamate.
Les études actuelles montrent que l'azoture de diphénylphosphoryle réagit avec les amines pour donner le phosphoramidate correspondant ; il semblerait que la formation de l'amide implique de façon similaire un intermédiaire anhydride, suivie par une substitution nucléophile de l'amine.
Sécurité
L'azoture de diphénylphosphoryle est très toxique et est potentiellement explosif, comme la plupart des azotures.
Notes et références
Voir aussi
