Fosfito de trimetilo

Fosfito de trimetilo
Nombre IUPAC
Fosfito de trimetilo[1]​
General
Otros nombres	Trimetil fosfito; Trimetoxifosfina.
Fórmula semidesarrollada	P(OCH3)3
Fórmula molecular	C3H9O3P
Identificadores
Número CAS	121-45-9[2]​
ChEMBL	CHEMBL3186364
ChemSpider	8159
PubChem	8472
UNII	26Q0321ZDG
InChI InChI=InChI=1S/C3H9O3P/c1-4-7(5-2)6-3/h1-3H3 Key: CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N
Propiedades físicas
Apariencia	incoloro
Densidad	1052 kg/m³; 1,052 g/cm³
Masa molar	124,076 g/mol
Punto de fusión	−78 °C (195 K)
Punto de ebullición	111 °C (384 K)
Propiedades químicas
Solubilidad en agua	Reacciona
Peligrosidad
SGA
Punto de inflamabilidad	301 K (28 °C)
Valores en el SI y en condiciones estándar (25 ℃ y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

El fosfito de trimetilo o trimetilfosfito es un compuesto organofosforado con la fórmula P(OCH₃)₃, a menudo abreviado como P(OMe)₃. Es un líquido incoloro con un olor muy picante. Se utiliza como ligando en química organometálica y como reactivo en síntesis orgánica. La molécula presenta un centro piramidal de fósforo (III) unido a tres grupos metóxido.

Síntesis y reactividad

El fosfito de trimetilo se prepara a partir de tricloruro de fósforo en presencia de una base, típicamente una amina terciaria::

${\displaystyle {\rm {3\ CH_{3}OH+PCl_{3}+R_{3}N\rightarrow P(OCH_{3})_{3}+3\ R_{3}NH^{+}Cl^{-}}}}$

En ausencia de una base, produce dimetilfosfito. El trimetilfosfito es susceptible a la oxidación a fosfato de trimetilo.

Al reaccionar con haluros de alquilo, los ésteres de ácido fosfónico correspondientes se pueden obtener en una reacción de Arbuzov:[3]​

Por ejemplo, reacciona con una cantidad catalítica de yoduro de metilo en la reacción de Arbuzov para dar metilfosfonato de dimetilo:

${\displaystyle {\rm {3\ P(OCH_{3})_{3}\rightarrow CH_{3}P(O)(OCH_{3})_{2}}}}$

Este tipo de reacción, iniciada térmica o catalíticamente, puede resultar en la isomerización a metilfosfonato de dimetilo. Esta reacción es altamente exotérmica con un calor de reacción de −180,7 kJ·mol^−1 o −1456 kJ·kg^−1, que puede ser explosiva de forma descontrolada.[4]​[5]​[6]​ Durante un incidente el 1 de diciembre de 2014 en Schill+Seilacher Chemie GmbH en Pirna, se filtraron 5 toneladas de fosfito de trimetilo, lo que resultó en una muerte y cuatro heridos, así como daños materiales de varios millones de euros.[7]​

Los fosfatos de vinilo orgánicos se forman en una reacción de Perkow con α-halocetonas:[3]​

Como ligando, el fosfito de trimetilo tiene un ángulo cónico más pequeño y mejores propiedades de aceptación con respecto a la trimetilfosfina. Un derivado representativo es el complejo incoloro tetraédrico Ni(P(OMe)₃)₄ (p.f. = 108 °C).[8]​ El ligando tridentado llamado ligando de Kläui deriva del trimetilfosfito. La formación de este ligando ilustra la susceptibilidad del trimetilfosfito (y sus complejos metálicos) a la reacción de Arbuzov.

El fosfito de trimetilo también se usa como un reactivo de desulfuración suave en síntesis orgánica, por ejemplo en la preparación de derivados de tetratiafulvaleno.[9]​

Referencias

1. Nomenclature of Organic Chemistry : IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book). Cambridge: The Royal Society of Chemistry. 2014. p. 931. ISBN 978-0-85404-182-4. doi:10.1039/9781849733069-FP001. 
2. Número CAS
3. e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 1999–2013, John Wiley and Sons, Inc., Eintrag für Trimethyl phosphite, abgerufen am 8. August 2013.
4. Regenass, W.: Thermoanalytische Methoden in der chemischen Verfahrensentwicklung in Thermochim. Acta 20 (1977) 65–79, doi 10.1016/0040-6031(77)85041-7.
5. Regenass, W.: Calorimetric Monitoring of Industrial Chemical Processes in Thermochim. Acta 95 (1985) 351–368, doi 10.1016/0040-6031(85)85296-5.
6. IChemE Symposium series no. 102: Pressure Hazards - Hazards from Pressure: Exothermic Reactions, Unstable Substances, Pressure Relief and Accidental Discharge, 1987, S102-21, Bourne, J.R.; Brogli, F.; Hoch, F.; Regenass, W.: Heat transfer from exothermically reacting fluid in vertical unstirred vessels.
7. Umweltbundesamt - Zentrale Melde- und Auswertestelle für Störfälle und Störungen in verfahrenstechnischen Anlagen (ZEMA), Jahresbericht 2012–2014, Seiten 223-225, pdf
8. Ittel, Steven D.; Ittel, S. D.; Cushing, M. A. (1990). «Complexes of Nickel(0)». Inorganic Syntheses. Inorganic Syntheses 28: 98-104. ISBN 978-0-471-52619-3. doi:10.1002/9780470132593.ch25. 
9. Larsen, Jan; Lenoir, Christine (1995). 2,2'-Bi-5,6-Dihydro-1,3-Dithiolo[4,5-b][1,4]dithiinylidene (BEDT-TTF) 72. p. 265. doi:10.15227/orgsyn.072.0265. .

• Datos: Q153418
• Multimedia: Trimethyl phosphite / Q153418