Dimethenamid

Strukturformel
Vereinfachte Strukturformel ohne Berücksichtigung der Stereoisomerie
Allgemeines
Name	Dimethenamid
Andere Namen	2-Chlor-N-(2,4-dimethyl-3-thienyl)-N-(2-methoxy-1-methylethyl)acetamid Frontier
Summenformel	C12H18ClNO2S
Kurzbeschreibung	gelb-braune Flüssigkeit[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 87674-68-8 EG-Nummer (Listennummer) 618-045-5 ECHA-InfoCard 100.121.887 PubChem 91744 ChemSpider 82842 Wikidata Q3028201
Eigenschaften
Molare Masse	275,79 g·mol^−1
Aggregatzustand	flüssig
Siedepunkt	127 °C[1]
Dampfdruck	0,7 mPa (20–25 °C)[2]
Löslichkeit	löslich in Wasser (37,5 g·l^−1)[2]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[3] Achtung H- und P-Sätze H: 302​‐​411 P: 273​‐​301+312+330[3]
Toxikologische Daten	397 mg·kg^−1 (LD50, Ratte, oral)[1] > 2000 mg·kg^−1 (LD50, Ratte, transdermal)[1]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Dimethenamid zählt zu den chemischen Verbindungen aus der Gruppe der Chloracetamide. Heute wird in Europa vor allem Dimethenamid-P als Herbizid eingesetzt, eine Mischung aus zwei besonders gut wirksamen Dimethenamid-Isomeren.

Gewinnung und Darstellung

Dimethenamid kann durch eine mehrstufige Reaktion aus 2-Mercaptopropionsäure, Methacrylsäure, 1-Methoxy-2-propylamin, Thionylchlorid und Chloressigsäurechlorid hergestellt werden. Methacrylsäure und 2-Mercaptopropionsäure reagieren miteinander und cyclisieren zu 2,4-Dimethyl-tetrahydro-3-thiophenon.[4]

Isomerie

Dimethenamid besteht – ähnlich wie die verwandten Chloracetamide Alachlor und Metolachlor – aus vier Stereoisomeren,[5] weil es

• axiale Chiralität entlang der Bindung (eingeschränkte Drehbarkeit) zwischen der 3-Position des Thiophenrings und dem Stickstoffatom und
• ein stereogenes Zentrum in der Seitenkette

besitzt. Somit existieren folgende Stereoisomere: (1S,aS)-Form, (1R,aR)-Form, (1S,aR)-Form und die (1R,aS)-Form. Die Mischung aus der (1S,aS)-Form und der (1S,aR)-Form – bisweilen auch „(S)-Dimethenamid“ genannt – ist als Herbizid wirksamer und kann niedriger dosiert werden als das Gemisch der vier Stereoisomeren.[5]

Verwendung

Geschätzte Ausbringungsmenge von Dimethenamid 2011 in den USA

Dimethenamid wird als Herbizid vor allem im Mais- und Rüben-, aber auch beim Hülsenfrüchte- (Sojabohnen) und Sonnenblumenanbau verwendet.

Zulassung

Die EU-Kommission entschied 2006, Dimethenamid nicht in die Liste der zulässigen Pflanzenschutzmittel-Wirkstoffe aufzunehmen. Grund war insbesondere die Bildung nicht-identifizierbarer Abbauprodukte im Boden.[6] In der Schweiz konnte Dimethenamid bis vor kurzem im Ackerbau verwendet werden. Die Ausverkaufsfrist des Produkts endete am 31. August 2010, die Aufbrauchfrist ist am 31. August 2013 abgelaufen. In Deutschland und Österreich sind keine Pflanzenschutzmittel-Produkte mit diesem Wirkstoff zugelassen.[7]

Einzelnachweise

1. Eintrag zu Dimethenamid in der Pesticide Properties DataBase (PPDB) der University of Hertfordshire, abgerufen am 15. Februar 2014.
2. Eintrag Dimethenamid in der GSI Chemical Database, abgerufen am 8. August 2013.
3. Datenblatt Dimethenamid, PESTANAL bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 23. März 2022 (PDF).
4. Thomas A. Unger: Pesticide Synthesis Handbook. William Andrew, 1996, ISBN 0-8155-1853-6, S. 740. 
5. Patentanmeldung US5457085: Optical isomer of dimethenamid. Angemeldet am 21. September 1994, veröffentlicht am 10. Oktober 1995, Anmelder: Sandoz, Erfinder: Stefan Blarer, Reynold Chollet, Karl Seckinger, Thomas Vettiger.‌
6. Entscheidung der Kommission vom 22. Dezember 2006 (PDF) über die Nichtaufnahme von Dimethenamid in Anhang I der Richtlinie 91/414/EWG des Rates und den Widerruf der Zulassungen für Pflanzenschutzmittel mit diesem Wirkstoff (Bekannt gegeben unter Aktenzeichen K(2006) 6895) (2006/1009/EG).
7. Generaldirektion Gesundheit und Lebensmittelsicherheit der Europäischen Kommission: Eintrag zu Dimethenamid in der EU-Pestiziddatenbank; Eintrag in den nationalen Pflanzenschutzmittelverzeichnissen der Schweiz, Österreichs und Deutschlands, abgerufen am 19. Februar 2016.