حلقي الهبتاتريين

حلقي الهبتاتريين
حلقي الهبتاتريين	حلقي الهبتاتريين
التسمية المفضلة للاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية
Cyclohepta-1,3,5-triene[1]
أسماء أخرى
Cycloheptatriene 1,3,5-Cycloheptatriene 1H-[7]Annulene CHT
المعرفات
رقم CAS	544-25-2
بوب كيم (PubChem)	11000
مواصفات الإدخال النصي المبسط للجزيئات C1C=CC=CC=C1[2]
المعرف الكيميائي الدولي InChI=1S/C7H8/c1-2-4-6-7-5-3-1/h1-6H,7H2[2]  InChIKey:CHVJITGCYZJHLR-UHFFFAOYSA-N[2][3]
الخواص
الصيغة الجزيئية	C7H8
الكتلة المولية	92.14 غ/مول
المظهر	سائل عديم اللون
الكثافة	0.95 غ/سم^3
نقطة الانصهار	−80 °س
نقطة الغليان	117 °س
في حال عدم ورود غير ذلك فإن البيانات الواردة أعلاه معطاة بالحالة القياسية (عند 25 °س و 100 كيلوباسكال)
تعديل مصدري - تعديل

حلقي الهبتاتريين هو مركب كيميائي عضوي من مجموعة المركبات الحلقية غير المشبعة؛ حيث يتألف من حلقة سباعية حاوية على ثلاث روابط مضاعفة مترافقة. للمركب الصيغة الكيميائية C₇H₈، ويكون على شكل سائل عديم اللون.

التحضير

كان الكيميائي ألبرت لادنبورغ Albert Ladenburg أول من حصل على مركب حلقي الهبتاتريين سنة 1881 من تفكك التروبين؛[4][5] ثم تمكن ريشارد فيلشتيتر لاحقاً سنة 1901 من اصطناع المركب وذلك انطلاقاً من حلقي الهبتانون.[6]

يمكن الحصول على المركب مخبرياً بطريقة أخرى وذلك من التفاعل الكيميائي الضوئي بين البنزين مع ديازو الميثان أو ديازوأسيتات الإيثيل، حيث يحدث تفاعل توسيع حلقة Ring expansion reaction حسب بوخنر Buchner.[7][8] أو من التحلل الحراري لناتج إضافة حلقي الهكسين إلى ثنائي كلورو الكربين.[9]

الخواص

كاتيون التروبيليوم العطري

يوجد مركب حلقي الهبتاتريين على هيئة سائل عديم اللون. يؤدي التفاعل مع البروم أو مستقبلات الهيدريد إلى تشكيل كاتيون عطري يعرف عادة باسم كاتيون تروبيليوم Tropylium.

${\displaystyle \mathrm {C_{7}H_{8}+Br_{2}\longrightarrow \ C_{7}H_{7}^{+}+Br^{-}+HBr} }$

كما يمكن الحصول على التروبيليوم باستخدام مركب خماسي كلوريد الفوسفور كمؤكسد.[10]

لمركب حلقي الهبتاتريين بنية غير مستوية، تكون فيها أطوال الروابط بين ذرات الكربون متفاوتة، في حين أن بنية كاتيون التروبيليوم مستوية وذات أطوال متساوية للروابط بين ذرات الكربون فيها.[11] تنبأ إريش هوكل (واضع قاعدة هوكل للعطرية) بوجود كاتيون التروبيليوم سنة 1931، وذلك قبل اكتشافها لاحقاً سنة 1954.[12]

الاستخدامات

يستخدم مركب حلقي الهبتاتريين بشكل واسع في الكيمياء العضوية الفلزية، حيث يشكّل العديد من المعقدات التناسقية مع الفلزات الانتقالية مثل الكروم (Cr(CO)₃(C₇H₈، [13] أو الموليبدنوم C₇H₈)Mo(CO)₃).[14]

معقد حلقي الهبتاتريين مع الموليبدنوم.

يستخدم حلقي الهبتاتريين بالإضافة إلى مركب حلقي الأوكتاتترايين كمواد مخمّدة للحالة الثلاثية في ليزر صبغة رودامين 6G.[15][16]

المراجع

1. Nomenclature of Organic Chemistry : IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book). Cambridge: The Royal Society of Chemistry. 2014. ص. 223. DOI:10.1039/9781849733069-FP001. ISBN:978-0-85404-182-4.
2. Cycloheptatriene (بالإنجليزية), QID:Q278487
3. ChEBI release 2020-09-01، 1 سبتمبر 2020، QID:Q98915402
4. A. Ladenburg (1883). "Die Constitution des Atropins". Justus Liebig's Annalen der Chemie. ج. 217 ع. 1: 74–149. DOI:10.1002/jlac.18832170107.
5. A. Ladenburg (1881). "Die Zerlegung des Tropines". Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft. ج. 14 ع. 2: 2126–2131. DOI:10.1002/cber.188101402127. مؤرشف من الأصل في 2019-06-28.
6. R. Willstätter (1901). "Synthesen in der Tropingruppe. I. Synthese des Tropilidens". Justus Liebig's Annalen der Chemie. ج. 317 ع. 2: 204–265. DOI:10.1002/jlac.19013170206.
7. Buchner, et al., Ber., 18, 2377 (1885);
8. For a variation: Irvin Smith Lee؛ Tawney Pliny O (1934). "Studies on the Polymethylbenzenes. IX. Addition of Ethyl Diazoacetate to Durene". J. Am. Chem. Soc. ج. 56 ع. 10: 2167–2169. DOI:10.1021/ja01325a054.
9. H.E. Winberg (1959). "Synthesis of Cycloheptatriene". Journal of Organic Chemistry. ج. 24 ع. 2: 264–265. DOI:10.1021/jo01084a635.
10. Conrow, K. (1973). "Tropylium Fluoroborate" (PDF). Organic Syntheses, Collected. ج. 5: 1138. مؤرشف من الأصل (PDF) في 21 سبتمبر 2013. اطلع عليه بتاريخ أغسطس 2020.
11. J.E. Huheey, E.A. Keiter, R.L. Keiter: Anorganische Chemie: Prinzipien von Struktur und Reaktivität, 2003, Walter de Gruyter, ISBN 3-11-017903-2.(بالألمانية)
12. W. von E. Doering, L. H. Knox: The Cycloheptatrienylium (Tropylium) Ion. In: Journal of the American Chemical Society. 76, 1954, S. 3203–3206, doi:10.1021/ja01641a027.
13. James H. Rigby, Kevin R. Fales(2004)."7α-ACETOXY-(1Hβ, 6Hβ)-BICYCLO[4.4.1UNDECA-2,4,8-TRIENE VIA CHROMIUM-MEDIATED HIGHER ORDER CYCLOADDITION]". Org. Synth.; Coll. Vol. 10: 1.  
14. Green, Malcolm L. H.; Ng, Dennis K. P. "Cycloheptatriene and -enyl Complexes of the Early Transition Metals" Chemical Reviews 1995, volume 95, pp. 439-73. دُوِي:10.1021/cr00034a006
15. Tomi Nath Das؛ K. Indira Priyadarsini (1994). "Triplet of Cyclooctatetraene : Reactivity and Properties". Journal of Chemical Society Faraday Transaction. ج. 90 ع. 7: 963–968. DOI:10.1039/ft9949000963.
16. R. Pappalardo؛ H. Samelson؛ A. Lempicki (1970). "Long Pulse Laser Emission From Rhodamine 6G Using Cyclooctatetraene". Applied Physics Letters. ج. 16 ع. 7: 267–269. DOI:10.1063/1.1653190.