Ferosena awalnya dibuat secara tidak sengaja. Pada tahun 1951, Pauson dan Kealy di Universitas Duquesne melaporkan reaksi siklopentadienil magnesium bromida dan besi klorida dengan tujuan penggandengan secara oksidatif diena untuk membuat fulvalena. Alih-alih, mereka memperoleh serbuk jingga muda yang memiliki "stabilitas luar biasa".[9] Kelompok kedua di British Oxygen juga tanpa disadari menemukan ferosena. Miller, Tebboth, dan Tremaine mencoba menyintesis amina dari hidrokarbon seperti siklopentadiena dan amonia dalam sebuah modifikasi Proses Haber. Mereka menerbitkan hasil ini pada tahun 1952 meskipun pekerjaan yang sebenarnya selesai tiga tahun sebelumnya.[10][11][12] Stabilitas senyawa organobesi yang baru sesuai sifat aromatik siklopentadienil yang bermuatan negatif, namun mereka bukan orang yang menyadari struktur sandwich η5 (pentahapto).
Struktur ferosena dikonfirmasi melalui spektroskopi NMR dan kristalografi sinar-X.[11][15][16][17] Struktur "sandwich"-nya yang khas menyebabkan ledakan ketertarikan pada senyawa logam blok-d dengan hidrokarbon, dan memperkuat kemajuan studi yang berkembang mengenai kimia organologam. Pada tahun 1973 Fischer dari Universitas Teknik München dan Wilkinson dari Imperial College London bersama-sama menerima Hadiah Nobel untuk karya mereka mengenai metalosena dan aspek lain dari kimia organologam.[18]
^Federman Neto, Alberto; Pelegrino, Alessandra Caramori; Darin, Vitor Andre (2004). "Ferrocene: 50 Years of Transition Metal Organometallic Chemistry – From Organic and Inorganic to Supramolecular Chemistry". ChemInform. 35 (43). doi:10.1002/chin.200443242.
^Fischer, E. O.; Pfab, W. (1952). "Zur Kristallstruktur der Di-Cyclopentadienyl-Verbindungen des zweiwertigen Eisens, Kobalts und Nickels" [On the crystal structure of the bis-cyclopentadienyl compounds of divalent iron, cobalt and nickel]. Zeitschrift für Naturforschung B. 7: 377–379.