Asam kloroplatinat juga dikenal sebagai asam heksakloroplatinat) adalah senyawa anorganik dengan rumus [H3O]2[PtCl6](H2O)x (0 ≤ x ≤ 6). Berbentuk padatan merah, ia merupakan sumber komersial yang penting dari platina, biasanya sebagai larutan berair. Meskipun sering ditulis dengan singkatan sebagai H2PtCl6, ia adalah garam hidronium (H3O+) dari anion heksakloroplatinat (PtCl2−6).[1][2][3] Asam heksakloroplatinat bersifat sangat higroskopis.
Produksi
Platina dilarutkan dalam air raja panas
Asam heksakloroplatinat dapat diproduksi melalui berbagai metode. Yang paling umum dari metode ini melibatkan pelarutan platina dalam air raja. Metode lain termasuk memaparkan suspensi berair partikel platina ke gas klorin, atau melalui elektrolisis.
Ketika diproduksi menggunakan rute air raja, asam heksakloroplatinat diperkirakan muncul dengan persamaan berikut:[4][5]
Pt + 4 HNO3 + 6 HCl → H2PtCl6 + 4 NO2 + 4 H2O
Larutan berwarna jingga/merah yang dihasilkan dapat diuapkan hingga menghasilkan kristal berwarna merah kecoklatan. Beberapa penulis memperkirakan bahwa asam heksakloroplatinat yang dihasilkan menggunakan metode ini terkontaminasi dengan nitrosonium heksakloroplatinat. Literatur yang lebih baru menunjukkan bahwa ini bukan masalahnya, dan setelah asam nitrat dihilangkan, sampel yang disiapkan melalui metode ini tidak mengandung nitrogen yang terdeteksi.
Metode alternatif telah diselidiki dan dijelaskan, seringkali dimotivasi oleh penghindaran kontaminasi nitrogen.[6]
Asam kloroplatinat dipopulerkan sebagai analisis kuantitatif kalium. Kalium secara selektif diendapkan dari larutan sebagai kalium heksakloroplatinat. Determinasi dilakukan dalam larutan alkohol 85% (v/v) dengan ion platinat berlebih, dan produk yang diendapkan kemudian ditimbang. Kalium dapat dideteksi sebagai larutan seencer 0,02% hingga 0,2% (m/v).[7]
Setelah ditambah dengan garam amonium, seperti amonium klorida, asam kloroplatinat berubah menjadi amonium heksakloroplatinat, yang mengendap sebagai padatan.[4] Setelah dipanaskan dalam atmosfer hidrogen, garam amonium berubah menjadi unsur platina. Platina sering diisolasi dari bijih atau didaur ulang dari residu menggunakan metode ini.[8]
Katalisis
Seperti banyak senyawa platina lain, asam kloroplatinat adalah katalis (atau prakatalis) untuk hidrogenasi dan reaksi terkait. Seperti yang pertama kali dilaporkan oleh John Speier dan rekan-rekannya dari Dow Corning, senyawa, ini mengkatalisis penambahan hidrosilan ke olefin, yaitu hidrosilasi. Reaksi demonstrasi awal menggunakan larutan isopropanol triklorosilana (SiHCl3) dengan pentena. Pekerjaan sebelumnya pada penambahan silan ke alkena membutuhkan reaksi radikal yang tidak efisien.[9][10] Seperti halnya dengan katalis Karstedt, katalis Speier juga digunakan secara luas untuk hidrosilasi, kelemahan utamanya adalah sifat deliquescent dari katalis tersebut.[11]
Secara umum disepakati bahwa asam kloroplatinat adalah prekursor untuk katalis yang sebenarnya. Kemungkinan peran platina koloid atau kompleks nol-valensi juga telah dipertimbangkan.[12]
Senyawa terkait
Asam kloroplatinat yang dibuat dari air raja diusulkan untuk mengandung nitrosonium heksakloroplatinat, (NO)2PtCl6. Nitrosonium heksakloroplatinat diperoleh dengan reaksi nitrosil klorida (NOCl) dan logam platina.[13] Telah diketahui jika nitrosonium heksakloroplatinat bereaksi hebat dengan air dan asam klorida, membuat kontaminasi asam kloroplatinat yang dibuat dengan air raja dengan nitrosonium heksakloroplatinat tidak mungkin terjadi.
Referensi
^ abSchweizer, A. E.; Kerr, G. T. (1978). "Thermal Decomposition of Hexachloroplatinic Acid". Inorganic Chemistry. 17 (8): 2326–2327. doi:10.1021/ic50186a067.
^Grube, H. (1963). "Hexachloroplatinic(IV) Acid". Dalam Brauer, G. Handbook of Preparative Inorganic Chemistry. 2 (edisi ke-2). New York: Academic Press. hlm. 1569.
^ abSmith, G. Frederick; Gring, J. L. (1933). "The Separation and Determination of the Alkali Metals Using Perchloric Acid. V. Perchloric Acid and Chloroplatinic Acid in the Determination of Small Amounts of Potassium in the Presence of Large Amounts of Sodium". J. Am. Chem. Soc.55 (10): 3957–3961. doi:10.1021/ja01337a007.
^Cotton, S. A. (1997). Chemistry of Precious Metals. London: Chapman and Hall. ISBN0-7514-0413-6.
^Speier, J. L.; Webster, J. A.; Barnes, G. H. (1957). "The Addition of Silicon Hydrides to Olefinic Double Bonds. Part II. The Use of Group VIII Metal Catalysts". J. Am. Chem. Soc.79 (4): 974–979. doi:10.1021/ja01561a054.
^Saam, John C.; Speier, John L. (1958). "The Addition of Silicon Hydrides to Olefinic Double Bonds. Part III. The Addition to Non-terminal Olefins in the Presence of Chloroplatinic Acid". J. Am. Chem. Soc.80 (15): 4104–4106. doi:10.1021/ja01548a073.
^Sibi, Mukund P. (2001). "Hydrogen Hexachloroplatinate(IV)". Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 8 Volume Set. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons. doi:10.1002/047084289X.rh038. ISBN0471936235.
^Lewis, L. N.; Sy, K. G.; Bryant, G. L.; Donahue, P. E. (1991). "Platinum-catalyzed hydrosilylation of alkynes". Organometallics. 10 (10): 3750–3759. doi:10.1021/om00056a055.
