腈配合物

[Cu(MeCN)₄]^+常与PF−
6成盐，是一种常见的过渡金属腈配合物。

腈配合物是含腈类配体的配位化合物。由于腈类具有弱碱性，腈配体在这些化合物中较不稳定。腈类是非质子溶剂，较水的性质更为简单。[1]

制备

典型的腈配体有乙腈、丙腈和苄腈等，它们也是常用的溶剂，可以作为合成这些配合物的介质。腈具有高介电常数，腈配阳离子通常在腈中可溶。

一些配合物可以通过在腈中溶解无水的金属盐制备。另一些情况，可以用NOBF₄的腈溶液来氧化金属的悬浮液得到：[2]

Ni + 6 MeCN + 2 NOBF₄ → [Ni(MeCN)₆](BF₄)₂ + 2 NO

对于六羰基钼或六羰基钨来说，NO与金属相连：[3]

M(CO)₆ + 4 MeCN + 2 NOBF₄ → [M(NO)₂(MeCN)₄](BF₄)₂

[Ni(MeCN)₆]^2+的四氯锌酸盐（ZnCl2−
4）结构。[4]

例子

许多均配型[5]腈类配合物以弱配位阴离子的盐的形式存在，例如：

• 六氟磷酸四乙腈合铜(I) ([Cu(MeCN)₄]PF₆)，无色固体，用作裸露的“Cu^+”源
• 二氯化二(苯甲腈)合钯 (PdCl₂(PhCN)₂)，橙色固体，用作“PdCl₂”源
• 四氟硼酸六乙腈合铜(II) ([Ni(MeCN)₆](BF₄)₂)，蓝色固体，用作裸露的“Ni^2+”源
• 四(四氟硼酸)八乙腈合二钼（或十乙腈） ([Mo₂(MeCN)_8/10](BF₄)₄)，用作裸露的“Mo₂^4+”源。相应的化合物Tc₂^4+、Re₂^4+和Rh₂^4+的配合物也是已知的。
• 三羰基三丙腈合钼(0) (Mo(CO)₃(C₂H₅CN)₃)，用作“Mo(CO)₃”源，相应的Cr和W的配合物是已知的。[6]

反应

过渡金属配合物有着较多应用，这是因为腈可以快速解离，并且呈化学惰性。腈配阳离子对碳的亲核进攻敏感，因此，一些腈配合物可以催化腈类的水解，生成酰胺。另一方面，腈可以作为π-配体配位并进行氧化加成反应。[7]

过渡金属腈络合物在某些腈的金属催化反应（例如Hoesch反应和腈的氢化反应）中形成中间体。

参考文献

1. Rach, S. F.; Kühn, F. E. Nitrile Ligated Transition Metal Complexes with Weakly Coordinating Counteranions and Their Catalytic Applications. Chemical Reviews. 2009, 109: 2061–2080. doi:10.1021/cr800270h. 
2. Robert A. Heintz; Jennifer A. Smith; Paul S. Szalay; Amy Weisgerber; And Kim R. Dunbar. 11. Homoleptic Transition Metal Acetonitrile Cations with Tetrafluoroborate or Trifluoromethanesulfonate Anions. Inorg. Synth.: 75–83. doi:10.1002/0471224502.ch2. 
3. Richard R. Thomas, Ayusman Sen. Acetonitrile Complexes of Selected Transition Metal Cations. Inorg. Synth.: 63–67. doi:10.1002/9780470132593.ch14. 
4. I. Sotofte; R. G. Hazell; S. E. Rasmussen. Hexaacetonitrilenickel(II) Tetrachlorozincate. A Crystal Structure with Serious Overlap in the Patterson Function. Acta Crystallogr., Sect.B: Struct. Crystallogr. Cryst. Chem. 1976, 32: 1692. doi:10.1107/S0567740876006249. 
5. homoleptic 注释. [2018-01-30]. （原始内容存档于2019-05-05）. 
6. Gregory J. Kubas; Lori Stepan van der Sluys. Tricarbonyltris(Nitrile) Complexes of Cr, Mo, and W. Inorg. Synth. 1990, 28: 29–33. doi:10.1002/9780470132593.ch6. 
7. Churchill, D.; Shin, J. H.; Hascall, T.; Hahn, J. M.; Bridgewater, B. M.; Parkin, G. The Ansa Effect in Permethylmolybdenocene Chemistry:  A [Me2Si] Ansa Bridge Promotes Intermolecular C−H and C−C Bond Activation. Organometallics. 1999, 18: 2403–2406. doi:10.1021/om990195n.