硝酮

硝酮的通式。

硝酮（Nitrone）是亚胺的 N-氧化物，通式 R1R2C=NR3+O−，其中 R3 不为氢。

化学性质

硝酮是1,3-偶极体，可发生1,3-偶极环加成反应。它与烯烃发生环加成得到异噁唑啉环系：


烯烃与硝酮发生环加成反应
烯烃与硝酮发生环加成反应


这类反应的一个典型例子是Baylis-Hillman加成物与 C-苯基-N-甲基硝酮（R1 = 苯基，R2 = 氢，R3 = 甲基）加成为异噁唑啉的反应。[1]

硝酮也可与末端炔烃在铜盐存在下反应生成 β-内酰胺，即Kinugasa反应。[2] 例如：[3]


Kinugasa反应 应用
Kinugasa反应 应用


上述反应中，第一步为硝酮与原位生成的炔化亚铜的环加成反应，产生异噁唑啉；第二步为异噁唑啉重排为四元的 β-内酰胺。

参考资料

  1. ^ Branislav Dugovič, Lubor Fišera, Christian Hametner and Nada Prónayovác. Diastereoselectivity of Nitrone 1,3-Dipolar Cycloaddition to Baylis-Hillman Adducts. Arkivoc. 2004,. BS-834A [2009-09-22]. （原始内容存档于2007-09-27）. 
  2. ^ Manabu Kinugasa and Shizunobu Hashimoto. The reactions of copper(I) phenylacetylide with nitrones. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1972: 466–467. doi:10.1039/C39720000466. 
  3. ^ Runa Pal and Amit Basak. A novel synthesis of -lactam fused cyclic enediynes by intramolecular Kinugasa reaction. Chem. Commun. 2006: 2992–2994. doi:10.1039/b605743h.