三氯氧钒
三氯氧釩,化學式為VOCl3的無機物。這種物質可通過蒸餾的方法得到,在空氣中十分容易水解,是一種強氧化劑。在有機合成中充當反應試劑。[1] 性質三氯氧釩的釩呈正五價,並有反磁性。其分子構形為正四面體,其中O-V-Cl鍵鍵角為111°,Cl-V-Cl鍵鍵角為108°,V-O鍵和V-Cl鍵健長分別為157和214pm。三氯氧釩在水中反應劇烈,靜置時會產生氯氣。其可溶於非極性溶劑,如苯,二氯甲烷,己烷。在某種程度上,三氯氧釩和三氯氧磷化學性質相似。一個不同點是,三氯氧釩是強氧化劑,而磷化物不是。[2] 製備VOCl3可由V2O5與氯氣反應製得,反應過程中,環境溫度約保持在600°C:[3]
當V2O5和碳混合,環境溫度在200-400 °C時,碳會充當脫氧劑,就像碳在克羅爾法中將TiO2轉化為TiCl4的作用一樣。 三氧化二釩也可用作反應前體物:
相關反應水解和醇解三氯氧釩在水中會迅速水解為五氧化二釩和鹽酸。在化學框模板的最上面一幅圖中,可見到在燒杯壁有橙色的V2O5生成。該過程中間會有VO2Cl生成:
VOCl3可與醇類反應,生成醇鹽,特別是在質子接受體(如Et3N)前面: 互換成其他V-O-Cl化合物VOCl3也可用於合成VOCl2:
大於180°C時,VO2Cl分解為V2O5和VOCl3。同樣,VOCl2也可分解為VOCl3和VOCl。 加合物VOCl3是一種強路易斯酸,其趨向於與乙腈、胺等各種鹼基形成加合物。在形成的加合物中,釩會由原先的V4幾何四面體變為V6八面體:
VOCl3用於烯烴聚合VOCl3在製備乙丙橡胶(實三元乙丙橡胶,EPDM)的反應中可用作催化劑或預催化劑。 參考來源
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