一氢化硅
一氢化硅(英語:Silylidyne)化学式为SiH,是一种自由基,发现于恒星以及固体硅表面单原子层中的物质,并推测在星际空间中也可能存在SiH。SiH可以通过实验方法获得,在低氢气分压条件下,用电弧轰击硅即可在表面生成SiH[1]。 硅表面生成用氢氟酸清洗固体晶体硅,即可在表面生成硅的氢化物层,当加热至750 K时,这些氢化层会分解成SiH[2]。另一种在硅表面包裹一层氢化物层的方法是与原子氢或热SiH4反应生成.[3]。只有在硅表面(111)晶面上才会生成纯的SiH,其他晶面则会产生其他二氢以及三氢化硅基团[3]。 注意不要把一氢化硅(次甲硅基自由基)SiH与次甲硅基≡SiH混淆,≡SiH包含一个三键,且氢原子可以被其他基团取代形成庞大的化合家族。已知其可作为钼的配体。 自然分布1933年,在一个太阳黑子中首次注意到SiH,这是SiH在太空中首次被发现。随后又在太阳圆面、光球层和较冷恒星上发现。M型或S型蒭藁变星可能会发射SiH特征谱线。在更冷的棕矮星上,则没有发现SiH,取而代之的则是硅在低压下生成了一氧化硅(SiO)、在高压下生成了四氢化硅(SiH4)。推测这些天体中的SiO和SiH4与水反应过程中能短暂地生成少许SiH,才可被捕捉到[4]。 性质SiH的Si-H键能为80 kcal/mol[3]。 光谱其特征光谱带为A2Δ → X2Π跃迁引起,其更高的激发态为B2Σ−、C2Σ+、D2Δ、和E2Σ+[4]。 SiH在激发态A态下寿命为530纳秒,然后衰变成基态X[4]。 参考文献
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