Функция Стюарта

Фу́нкция Стю́арта — одна из разновидностей функции кислотности, которая была введена в 1960-х годах в работах Р. Стюарта с сотрудниками[1][2][3].

В качестве индикаторного ряда используется тот же самый рад анилинов, что и в случае функции Гаммета Н₀, дополненный аналогичными фенолами. Принципиальная разница состоит в том, что Гаммет анализировал своим рядом кислотные среды, при этом молекула анилина протонировалась средой, Стюарт же исследовал основные среды, в которых происходит депротонирование анилина. Сначала Стюартом был взят ряд гамметовских нитроанилинов, но впоследствии ряд был расширен за счёт хлор- и других производных анилинов.

Такая методика позволяет определять кислотность среды от pH = 12 до pH = 29 (соответствует полному диапазону применимости стеклянного электрода в диметилсульфоксиде).

Существует также ещё ряд способов определения Н₋-параметра, построенных на том же принципе депротонирования, в частности, даже для сильнокислотных сред[4].

Следует отметить, что несмотря на то, что анализируемые среды сильноосновны, функция Стюарта не перестаёт быть функцией кислотности, то есть она эквивалентна определению рН-параметра.

Примечания

1. R. Stewart, J. P. O’Donnell. J. Am. Chem. Soc., 84, 493—494, 1962.
2. R. Stewart, J. P. O’Donnel. Can. J. Chem., 42, 1681—1693, 1964.
3. D. Dolman, R. Stewart. Can. J. Chem., 45, 911—924, 1967.
4. R. H. Boyd. J. Am. Chem. Soc., 83, 4288—4290, 1961.