Получил медицинское образование в Гуаякиле и Кливленде, затем стажировался в Сент-Луисе. Преподавал в Гуаякильском университете, в 1992—1996 годах занимал пост министра здравоохранения. В 2002 году принял предложение Лусио Гутьерреса стать кандидатом в вице-президенты и одержал победу. После смещения Гутьерреса с президентского поста в 2005 году из-за его попыток установить чрезвычайное положение Конгресс Эквадора избрал Паласио его преемником. Сформировав правительство из представителей левых сил, Паласио завершил президентский срок Гутьерреса, истекавший в 2007 году. В 2006 году кандидатура Паласио выдвигалась на пост генерального директора Всемирной организации здравоохранения, но за несколько недель до голосования президент её снял, заявив о желании сосредоточиться на последних месяцах управления страной[1].