Ионон

Ионон
Изомеры
α β
Общие
Систематическое наименование	α: (3E)-4- (2,6,6-триметилциклогекс-2-енил)бут-3-ен-2-он β: (3E)-4- (2,6,6-триметилциклогекс-1-енил)бут-3-ен-2-он
Хим. формула	C₁₃H₂₀O
Физические свойства
Молярная масса	192,2973 г/моль
Плотность	0,935 г/см³
Классификация
Номер CAS	α: 127-41-3 β: 79-77-6
ChEBI	49248
Безопасность
R-фразы	R42, R43
S-фразы	S24, S25
Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное.

Иононы — изомеры, ненасыщенные кетоны из группы оксоалкенилзамещённых циклогексенов, обладающие приятным цветочным запахом[1].

α-ионон — 1-(1,1,3-триметилциклогекс-3-ен-2-ил)бут-1-ен-3-он[1].

β-ионон — 1-(1,1,3-триметилциклогекс-2-ен-2-ил)бут-1-ен-3-он[1].

Оба изомера используются в парфюмерной промышленности в качестве компонентов парфюмерных композиций, отдушек для мыла и косметической продукции, а в пищевой промышленности — как вкусовые добавки с запахами фиалки и малины, их запах зависит от концентрации вещества[1].

В природе они содержится в некоторых эфирных маслах.^[источник не указан 603 дня]

Биологические свойства

Бета-ионон имет приятный цветочно-древесный запах[2].

Кроме собственного приятного запаха, бета-ионон имеет свойства дезодоранта — уничтожает некоторые неприятные запахи. Это вещество является антагонистом обонятельных рецепторов, которые активируются сероводородом, метантиолом и подобными неприятно пахнущими соединениями серы. Молекулы бета-ионона уменьшают активацию вторичных посредников внутриклеточной сигнализации в обонятельных клетках, в результате чего люди перестают чувствовать неприятный запах[2][3].

Получение

Промышленный синтез ионона производится через промежуточное вещество — псевдоионон. Затем псевдоинонон циклизуется[4].

В промышленности изомеры ионона обычно получают из цитраля через псевдоионон, который с помощью кислот превращается в α-ионон с трансформацией его в β-ионон. Используются серная, фосфорная или апротонная кислота Льюиса, при этом есть два варианта: в присутствии концентрированной серной кислоты в конечном продукте выше доля β-ионона, а в случае фосфорной кислоты и апротонной кислоты Льюиса образуется преимущественно α-ионон[4].

α-ионон можно превратить в β-ионон с помощью сильной кислоты[5].

Альтернативный путь промышленного синтеза псевдоионона — из дегидролиналоола и кетоэфира (MeCOCH₂COOR-ROH) с промежуточным образованием эфира[5].

Описание процесса

Псевдоинонон получают конденсацией цитраля с ацетоном. Нуклеофильное присоединение карбаниона ацетона к карбонильной группе цитраля происходит под действием основного катализатора (NaOH).

Полученный псевдоионон под действием кислот циклизуется с образованием двух изомеров: α-ионона и β-ионона. Протекание реакции зависит от силы использованной кислоты: она при использовании концентрированной серной кислоты преимущественно образуется β-ионон, а при использовании фосфорной кислоты или апротонной кислоты Льюиса — α-ионон[4].

Разделение изомеров ионона основано на различной растворимости солей их гидросульфоновых соединений, которые образуются при присоединении гидросульфита натрия по месту двойной связи в боковой цепи в присутствии аммонийных солей в слабощелочной среде. Обратный процесс разложения соединения с выделением свободных иононов происходит под действием соды или слабого раствора едкой щёлочи.

Примечания

1. Солдатенков и др., 2006, с. 117.
2. Гоменюк, 2023.
3. Fukutani, 2023.
4. Солдатенков и др., 2006, с. 117–118.
5. Солдатенков и др., 2006, с. 118.

Литература

• Солдатенков, А. Т. . 3.2.3.3. Оксоалкенилзамещённые циклогексены. Иононы, метилиононы и ироны с запахами фиалки, малины и ириса // Основы органической химии душистых веществ для прикладной эстетики и ароматерапии : учебн. пособ. для вузов / А. Т.  Солдатенков, Н. М.  Колядина, А. Левов … [и др.]. — М. : Академкнига, 2006. — С. 117–123. — 240 с. — 2000 экз. — ISBN 5-94628-276-X.
• Брюсова, Л. Я. . Производные циклогексена // Химия и технология синтетических душистых веществ. — М. : Пищепромиздат, 1947. — 544 с.
• Гоменюк, С. Антагонист обонятельных рецепторов защитил людей от неприятного запаха : [арх. 23 мая 2023] // N+1. — 2023. — 22 мая.
• Fukutani, Y. Antagonistic interactions between odorants alter human odor perception : [англ.] / Y. Fukutani, M. Abe, H. Saito … [et al.] // Current Biology : журн. — 2023. — No. S0960-9822(23)00554-7 (11 May). — doi:10.1016/j.cub.2023.04.072. — PMID 37220745.