Picolina

Picolina
Nome	2-Picolina	3-Picolina	4-Picolina
Outros nomes	α-Picolina, 2-Metilpiridina	β-Picolina, 3-Metilpiridina	γ-Picolina, 4-Metilpiridina
Fórmula estrutural
Número CAS	109-06-8	108-99-6	108-89-4
	1333-41-1 (Mistura de isômeros)
PubChem	7975	7970	7963
Fórmula molecular	C6H7N
Massa molar	93,13 g·mol^−1
Estado físico	líquido
Apresentação	líquido incolor
Ponto de fusão	−69,9 °C[1]	−18 °C[2]	3 °C[3]
Ponto de ebulição	128 °C[1]	144 °C[2]	145 °C[3]
pKs[4] (o ácido conjugado BH^+)	5,94	5,63	6,03
Solubilidade	completamente miscível com água
Identificação GHS	Atenção[1]	Perigo[2]	Perigo[3]
Frases H e P	226​‐​302​‐​312​‐​332​‐​319​‐​335	226​‐​302+332​‐​311​‐​315​‐​319​‐​335	226​‐​311​‐​332​‐​302​‐​319​‐​335​‐​315
	veja acima	veja acima	veja acima
	210​‐​302+352​‐​305+351+338	10​‐​280​‐​302+352​‐​304+340 305+351+338​‐​309+310	280​‐​302+352​‐​304+340 305+351+338​‐​309+310
Informações de perigo [1][2][3]	Substância nociva (Xn)	Substância nociva (Xn)	Veneno (T)
Frases R	10​‐​20/21/22​‐​36/37	10​‐​20/21/22​‐​36/37/38	10​‐​20/22​‐​24​‐​36/37/38
Frases S	(2) - 26 - 36	26 - 36/37	(1/2) - 26 - 36/37 -45

Os compostos orgânicos picolinas, ou metilpiridinas, formam em Química uma família de compostos, pertencente aos compostos heterocíclicos (mais precisamente: heteroaromáticos). Consistem de um anel piridina, substituído com um grupo metila. Através de arranjo diferente resultando em três isômeros constitucionais com a fórmula C₆H₇N. São bastante semelhantes em suas propriedades em relação a piridina, e em aplicações que não dependem da estrutura molecular substituí-la facilmente como solventes. Caso contrário, elas são, em muitos aspectos, blocos de construção sintéticos para a fabricação de produtos farmacêuticos, agroquímicos e corantes.[5]

História

A 2-picolina foi isolada pela primeira vez em 1846 por Thomas Anderson do alcatrão de hulha.[6] O termo picolina consiste no latinismo pix (betume) e oleum (óleo) em conjunto.[5]

Obtenção

Atualmente, a 2-picolina é obtida principalmente por meio de duas rotas sintéticas: por condensação de acetaldeído, formol e amônia [7] e por ciclização de nitritos e acetileno (ciclização de Bönnemann).[8] Um exemplo é a reação de acetaldeído e amônia:

Aproximadamente 8000 t foram produzidas em todo o mundo em 1989.[7]

A 3-metilpiridina é preparada industrialmente por meio da reação de acroleína com amônia:[7]

${\displaystyle \mathrm {2\ H_{2}C{=}CHCHO\ +\ NH_{3}\longrightarrow \ 3-H_{3}C{-}C_{5}H_{4}N\ +\ 2\ H_{2}O} }$

Uma maneira mais eficiente é baseado em acroleína, propionaldeído e amônia:

${\displaystyle \mathrm {H_{2}C{=}CHCHO\ +\ CH_{3}CH_{2}CHO\ +\ NH_{3}\longrightarrow \ 3-H_{3}C{-}C_{5}H_{4}N\ +\ 2\ H_{2}O\ +\ H_{2}} }$

Aproximadamente 9000 t foram produzidas em todo o mundo em 1989.[9]

Propriedades

As picolinas são líquidos incolores com um cheiro similar ao da piridina. São miscíveis com água, etanol e éter dietílico.[5] A 4-picolina, que tem simetria a mais elevada, apresenta o ponto de fusão mais alto.

Uma vez que os grupos metilo na posição 2 e 4 das respectivos isômeros de picolina estão dispostos em conjugação direta com o átomo de nitrogênio na remoção de elétrons, os grupos metilo nestes dois isômeros podem ser relativamente facilmente deprotonados por bases fortes, tais como di-isopropilamida de lítio ou butil-lítio e, em seguida, ainda obtendo-se derivados.[10]

Usos

Picolinas são utilizadas como intermediários para a preparação de outros compostos químicos. Por exemplo, a 2-vinilpiridina e o agroquímico nitrapirina podem ser preparados a partir da 2-picolina.[7] A 3-picolina é usada como material de partida para a síntese do insecticida clorpirifós e da vitamina niacina (vitamina B₃),[7] a 4-picolina para a produção do fármaco anti-tuberculose isoniazida.[7]

Por oxidação, por exemplo, por permanganato de potássio (KMnO₄),[7][11] resultando no ácido picolínico a partir de 2-picolina, em ácido nicotínico da 3-picolina e no ácido isonicotínico da 4-picolina.

Ver também

• Lutidina (Dimetilpiridina)
• Colidina (Trimetilpiridina)

Referências

1. Registo de 2-Methylpyridin na Base de Dados de Substâncias GESTIS do IFA.
2. Registo de 3-Methylpyridin na Base de Dados de Substâncias GESTIS do IFA.
3. Registo de 4-Methylpyridin na Base de Dados de Substâncias GESTIS do IFA.
4. CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification, Third Edition, 1984, ISBN 0-8493-0303-6.
5. Methylpyridine - Römpp Lexikon Chemie
6. T. Anderson: „On the constitution and properties of Picoline, a new organic base from Coal Tar“; in: Edinburgh New Phil. J.; 1846; XLI; S. 146–156 und 291–300 (http://books.google.com.br/books?id=lB0AAAAAMAAJ&pg=PA146&f=false).
7. Shinkichi Shimizu, Nanao Watanabe, Toshiaki Kataoka, Takayuki Shoji, Nobuyuki Abe, Sinji Morishita, Hisao Ichimura: „Pyridine and Pyridine Derivatives“, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2002 (doi:10.1002/14356007.a22_399).
8. A. Behr: Angewandte homogene Katalyse, Wiley-VCH, Weinheim 2008, ISBN 3-527-31666-3, S. 722.
9. Eric F. V. Scriven, Ramiah Murugan: „Pyridine and Pyridine Derivatives“, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 2005; XLI (doi:10.1002/0471238961.1625180919031809.a01.pub2).
10. M. Sainsbury, M. Berry, J. D. Hepworth, C. Drayton, E. W. Abel, D Phillips, J. D. Woollins, A. G. Davies: Heterocyclic Chemistry, 1. Auflage, Royal Society of Chemistry, 2009, ISBN 0-85404-652-6, S. 30.
11. Harold Hart (Autor), Leslie E. Craine (Autor), David J. Hart (Autor), Christopher M. Hadad (Autor); Nicole Kindler (Übersetzer): Organische Chemie, 3. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim 2007, ISBN 978-3-527-31801-8, S. 494.