Paratungstato de amônio

O paratungstato de amônio (ou APT, do inglês Ammonium ParaTungstate) é um sal cristalino branco com a fórmula química (NH
4)
10(H
2W
12O
42) ·4H
2O . É descrito como "a matéria-prima mais importante para todos os outros produtos de tungstênio".[1]

Ammonium paratungstate Alerta sobre risco à saúde
Identificadores
Número CAS	11120-25-5
PubChem	71306883
Número EINECS	234-364-9
ChemSpider	21241467
InChI	1/10H3N.41O.12W/h10*1H3;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;/q;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;5*-2;;;;;;;;;;;;/p+10/r10H3N.12O3W.5O/c;;;;;;;;;;12*1-4(2)3;;;;;/h10*1H3;;;;;;;;;;;;;;;;;/q;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;5*-2/p+10
Propriedades
Fórmula molecular	(NH4)10(H2W12O42)·4H2O
Massa molar	3132.2 g/mol
Aparência	Sólido branco
Densidade	4.60 g/cm^3[2]
Ponto de ebulição	Decompõe a 600 °C
Página de dados suplementares
Estrutura e propriedades	n, εr, etc.
Dados termodinâmicos	Phase behaviour Solid, liquid, gas
Dados espectrais	UV, IV, RMN, EM
Exceto onde denotado, os dados referem-se a materiais sob condições normais de temperatura e pressão Referências e avisos gerais sobre esta caixa. Alerta sobre risco à saúde.

Produção

A partir de minérios de tungstênio

Minérios de tungstênio, que são tipicamente óxidos, são digeridos em base para dar soluções de tungstato juntamente com muitas espécies contaminantes. Este extrato bruto é acidificado e tratado com sulfeto para separar trissulfeto de molibdênio. Após acidificação adicional, o APT eventualmente cristaliza.[1]

Métodos de laboratório

Se for utilizado um trióxido de tungstênio calcinado, é aconselhável refluxar a solução de amônia para acelerar sua dissolução.

Conversão para tungstênio metálico

O aquecimento do paratungstato de amônio até sua temperatura de decomposição de 600°C produz trióxido de tungstênio (WO
3 ), conforme descrito nesta equação química idealizada:

(NH₄)₁₀[H₂W₁₂O₄₂]·4H₂O → 12WO₃ + 10NH₃ + 6H₂O

A partir daí, o trióxido é aquecido em uma atmosfera de hidrogênio, produzindo tungstênio elementar[3]:

WO₃ + 3H₂ → W + 3H₂O

Estrutura

Estrutura do complexo polioxometalato [W
12O
42]^12– , enfatizando os poliedros de coordenação. No APT, esse ânion liga dois prótons e é associado a dez contra-íons NH+
4 .

O ânion em {{chem2|(NH4)10(W12O41)·5H
2O demonstrou ser [H
2W
12O
42]^10– , contendo dois átomos de hidrogênio, mantendo dois átomos de hidrogênio dentro da gaiola.[4] A notação de fórmula correta para paratungstato de amônio é, portanto,(NH
4)
10[H
2W
12O
42] ·4H
2O . O íon [H
2W
12O
42]^10– conhecido como íon paratungstato B, em oposição ao íon paratungstato A, que tem a fórmula [W
7O
24]^6– , semelhante ao íon paramolibdato. A existência do íon paratungstato A, no entanto, não pôde ser confirmada por espectroscopia de RMN.[2]

Antes de 1930, houve alguma disputa sobre a composição exata do sal, e tanto (NH
4)
10[W
12O
41] ·4H
2O quanto (NH
4)
6[W
7O
24] foram propostos. OW Gibbs comentou sobre isso:

"Os tungstatos alcalinos são numerosos e incomumente complexos. Sais de fórmulas essencialmente diferentes se aproximam tanto em composição percentual, que as diferenças ficam muito próximas dos erros inevitáveis das análises. As análises dificilmente são suficientemente próximas para decidir a questão com base em fundamentos puramente analíticos."[5]

Outros hidratos

Ao concentrar uma solução amoniacal de ácido túngstico (ou seja, WO
3 hidratado), o produto obtido é paratungstato de amônio. Abaixo de 50 °C, o hexahidrato é formado, enquanto que quando a temperatura da solução está acima de 50 °C, o pentahidrato ou heptahidrato é formado. O primeiro cristaliza como placas triclínicas ou prismas, enquanto o último como agulhas pseudorrômbicas. O tetrahidrato é mais significativo em um sentido comercial. Também conhecido:

• decahidrato [6]
• nonahidrato.

Referências

1. Predefinição:Ullmann
2. d'Amour, Hedwig; Allmann, Rudolf (1972). «Die Kristallstruktur des Ammoniumparawolframat-tetrahydrats (NH₄)₁₀[H₂W₁₂O₄₂]·4H₂O». Zeitschrift für Kristallographie. 136 (1–2): 23–47. Bibcode:1972ZK....136...23D. doi:10.1524/zkri.1972.136.1-2.23 
3. D. J. Jones, "Practical aspects of Sintering Tungsten and Molybdenum" (as referenced in Comprehensive Inorganic Chemistry, J. C. Bailar Jr. et al., p. 744, vol. 3, 1st edition 1973)
4. d'Amour, Hedwig; Allmann, Rudolf (1972). «Die Kristallstruktur des Ammoniumparawolframat-tetrahydrats (NH4)10[H2W12O42]·4H2O». Zeitschrift für Kristallographie. 136 (1–2): 23–47. Bibcode:1972ZK....136...23D. doi:10.1524/zkri.1972.136.1-2.23
5. Greenwood & Earnshaw, Chemistry of the Elements, 2nd ed. 1997, pp. 1012–1014
6. Allmann, R. (1971). «Die Struktur des Ammoniumparawolframates (NH4)₁₀[H₂W₁₂O₄₂].10H₂O». Acta Crystallographica Section B. 27 (7): 1393–1404. doi:10.1107/S0567740871004047