Bis(trimetilsilil)amida de sódio

Bis(trimetilsilil)amida de sódio Alerta sobre risco à saúde
Nome sistemático	Bis(trimetilsilil)amina de sódio
Outros nomes	Hexametildisilazana de sódio Hexametildisilazida de sódio
Identificadores
Abreviação	NaHMDS
Número CAS	1070-89-9
PubChem	2724254
Número EINECS	213-983-8
ChemSpider	21169873
SMILES	C[Si](C)(C)N([Na])[Si](C)(C)C
InChI	1/C6H18NSi2.Na/c1-8(2,3)7-9(4,5)6;/h1-6H3;/q-1;+1/rC6H18NNaSi2/c1-9(2,3)7(8)10(4,5)6/h1-6H3
Referência Beilstein	3629917
Propriedades
Fórmula molecular	C6H18NNaSi2
Massa molar	183.37 g/mol
Aparência	sólido esbranquiçado
Densidade	0.9 g/cm^3, sólido
Ponto de fusão	171 a 175 °C, Erro de expressão: Palavra "a" não reconhecida K, Erro de expressão: Palavra "a" não reconhecida °F
Ponto de ebulição	170 °C, 443 K, 338 °F
Solubilidade em água	reage com água
Solubilidade em outros solventes	THF, benzeno tolueno
Estrutura
Forma molecular	Piramidal triangular
Riscos associados
Principais riscos associados	Altamente inflamável, corrosivo
Frases R	R11 R15 R34
Frases S	S16 S24/25
Compostos relacionados
Outros catiões/cátions	Bis(trimetilsilil)amida de lítio (LiHMDS) Bis(trimetilsilil)amida de potássio
Página de dados suplementares
Estrutura e propriedades	n, εr, etc.
Dados termodinâmicos	Phase behaviour Solid, liquid, gas
Dados espectrais	UV, IV, RMN, EM
Exceto onde denotado, os dados referem-se a materiais sob condições normais de temperatura e pressão Referências e avisos gerais sobre esta caixa. Alerta sobre risco à saúde.

A bis(trimetilsilil)amida de sódio é o composto químico com a fórmula ((CH₃)₃Si)₂NNa. Esta espécie, geralmente chamada NaHMDS (hexametilsililazida de sódio) é uma base muito forte, usada para reações de [desprotonação]] ou reações catalisadas por bases. Suas vantagens são que é disponível como um sólido, e é solúvel em uma ampla variedade de solventes não polares, em virtude de seus grupos TMS lipofílicos.[1]

A NaHMDS é destruída rapidamente pela água para formar hidróxido de sódio e bis(trimetilsilil)amina.

Estrutura

É comum que os reagentes organometálicos polares sejam representados como íons, quando de fato essas espécies raramente são iônicas. A estrutura mostrada na figura é uma melhor representação - o átomo de sódio é ligado ao átomo de nitrogênio por meio de uma ligação covalente polar.

Aplicações em síntese

A NaHMDS é amplamente utilizado como base para ácidos C-H. Algumas reações típicas são:

• Desprotonar cetonas e ésteres para gerar derivados enolatos.
• Gerar halocarbenos tais como CHBr e CHI por deidroalogenação do CH₂X₂ (X = Br, I). Estes reativos carbenos se adicionam aos alquenos para produzir ciclopropanos substituídos.
• Gerar reativos de Wittig por meio da desprotonação das sais de fosfônio.
• Desprotonar cianoidrinas.

A NaHMDS também é usado como uma base para ácidos N-H.

A NaHMDS reage con halogenetos de alquilo para produzir derivados aminas:

(CH₃)₃Si)₂NNa + RBr → (CH₃)₃Si)₂NR + NaBr

(CH₃)₃Si)₂NR + H₂O → (CH₃)₃Si)₂O + RNH₂

Este método tem sido estendido à aminometilação pelo reativo (CH₃)₃Si)₂NCH₂OMe, que contém um grupo metóxi lábil.

• Para desprotonar precursores que dão origem a carbenos estáveis.

Referências

1. Watson, B. T.; Lebel, H. "Sodium bis(trimethylsilyl)amide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.