フェニルヒドロキシルアミン

フェニルヒドロキシルアミン
IUPAC名 N-Hydroxyaniline
別称 beta-phenylhydroxylamine; phenylhydroxylamine; N-hydroxybenzeneamine; hydroxylaminobenzene
識別情報
CAS登録番号	100-65-2
3D model (JSmol)	Interactive image
ChemSpider	7237
ECHA InfoCard	100.002.614
PubChem CID	7518
CompTox Dashboard (EPA)	DTXSID3025889
SMILES ONC1=CC=CC=C
特性
化学式	C6H7NO
モル質量	109.13 g mol^−1
外観	黄色針状晶
融点	80 - 81°C
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

フェニルヒドロキシルアミン (Phenylhydroxylamine) は、化学式 C₆H₅NHOH で表される有機化合物である。C₆H₅NH₂とC₆H₅NOの酸化還元ペアの中間体である。フェニルヒドロキシルアミンは、その異性体であるα-フェニルヒドロキシルアミンまたは O-フェニルヒドロキシルアミンと混同してはいけない。

調製

フェニルヒドロキシルアミンは、NH₄Clの存在下、ニトロベンゼンを亜鉛で還元することによって調製される[1][2]。

あるいは、ロジウム触媒上でH₂源としてヒドラジンを使用してニトロベンゼンを移動水素化することによって調製することもできる[3]。

無機定性分析用試薬のクペロン (N-ニトロソ-N-フェニルヒドロキシルアミン) は、フェニルヒドロキシルアミンから調製される

反応

フェニルヒドロキシルアミンは、熱に対して不安定であり、強酸の存在下、バンバーガー転位により容易に4-アミノフェノールに転移する。フェニルヒドロキシルアミンを二クロム酸塩で酸化するとニトロソベンゼンが得られる。フェニルヒドロキシルアミンは、ベンズアルデヒドと縮合して、よく知られている1,3-双極子であるジフェニルニトロンを形成する[4]。

C₆H₅NHOH + C₆H₅CHO → C₆H₅N(O)=CHC₆H₅ + H₂O

フェニルヒドロキシルアミンは、NO^+ソースによって攻撃を受けてクペロンを生成する[5]。

C₆H₅NHOH + C₄H₉ONO + NH₃ → NH₄[C₆H₅N(O)NO] + C₄H₉OH

脚注

1. E. Bamberger “Ueber das Phenylhydroxylamin” Chemische Berichte, volume 27 1548-1557 (1894). E. Bamberger, "Ueber die Reduction der Nitroverbindungen" Chemische Berichte, volume 27 1347-1350 (1894) (first report)
2. O. Kamm (1941). “Phenylhydroxylamine”. Organic Syntheses 4: 57. doi:10.15227/orgsyn.004.0057. 
3. P. W. Oxley, B. M. Adger, M. J. Sasse, M. A. Forth (1989). “N-Acetyl-N-Phenylhydroxylamine via Catalytic Transfer Hydrogenation of Nitrobenzene using Hydrazine and Rhodium on Carbon”. Organic Syntheses 67: 187. doi:10.15227/orgsyn.067.0187. 
4. I. Brüning, R. Grashey, H. Hauck, R. Huisgen, H. Seidl (1966). 2,3,5-Triphenylisoxazolidine. 46. pp. 127. doi:10.15227/orgsyn.046.0127. 
5. C. S. Marvel (1925). “Cupferron”. Organic Syntheses 4: 19. doi:10.15227/orgsyn.004.0019.