ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン

ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン
優先IUPAC名 Methylenebis(diphenylphosphane)
別称 Methylenebis(diphenylphosphine) dppm
識別情報
CAS登録番号	2071-20-7
PubChem	74952
ChemSpider	67509
UNII	I5O2HZR38V
EC番号	218-194-2
ChEMBL	CHEMBL307780
SMILES P(c1ccccc1)(c2ccccc2)CP(c3ccccc3)c4ccccc4
InChI InChI=1S/C25H22P2/c1-5-13-22(14-6-1)26(23-15-7-2-8-16-23)21-27(24-17-9-3-10-18-24)25-19-11-4-12-20-25/h1-20H,21H2 Key: XGCDBGRZEKYHNV-UHFFFAOYSA-N InChI=1/C25H22P2/c1-5-13-22(14-6-1)26(23-15-7-2-8-16-23)21-27(24-17-9-3-10-18-24)25-19-11-4-12-20-25/h1-20H,21H2 Key: XGCDBGRZEKYHNV-UHFFFAOYAH
特性
化学式	C25H22P2
モル質量	384.39 g mol^−1
外観	白色の結晶性粉末
融点	118 ～ 122 ℃
水への溶解度	不溶
危険性
安全データシート(外部リンク)	External MSDS
GHSピクトグラム
GHSシグナルワード	警告(WARNING)
Hフレーズ	H315, H319, H335
Pフレーズ	P261, P264, P271, P280, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321, P332+313, P337+313, P362, P403+233, P405
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン（英語: bis(diphenylphosphino)methane, dppm）は、化学式が CH₂(PPh₂)₂ で表される有機リン化合物である。白色の結晶性粉末で、無機化学や有機金属化学で配位子として使用される[1]。金属と結合できるリン原子を2個含むので、より具体的にはキレート配位子である。その自然な配位挟角（英語版）は73°である[2]。

合成と反応性

dppmはまず、ナトリウムジフェニルホスフィド Ph₂PNa とジクロロメタンの反応で合成された[3]。

Ph₃P + 2 Na → Ph₂PNa + NaPh

2NaPPh₂ + CH₂Cl₂ → Ph₂PCH₂PPh₂ + 2 NaCl

dppm（と特にその錯体）のメチレン基 (CH₂) は弱酸性である。配位子は酸化され、対応する酸化物や硫化物 CH₂[P(E)Ph₂]₂ (E = O, S) を与える。これらの誘導体ではメチレン基はより酸性である。

錯体化学

キレート配位子としてのdppmは、構成成分 MP₂C と四員環を作る。この配位子は五員環 M₂P₂C を特徴とする二金属錯体の形成を促進する。その例に、塩化パラジウム Pd₂Cl₂(dppm)₂ がある。この錯体のPd中心の参加数はIである。

dppmはA-フレーム錯体（英語版）として知られる錯体化合物群を形成する[4]。

[Pd₂Cl₂(dppm)₂] の球棒モデル[5]

出典

1. Humphrey, Mark G.; Lee, Jeanne; Hockless, David C.R.; Skelton, Brian W.; White, Allan H. (1993). “Mixed-Metal Cluster Chemistry”. Organometallics 12 (3468): 3468. doi:10.1021/om00033a017. 
2. Birkholz, Mandy-Nicole; Freixa, Zoraida; van Leeuwen, Piet W. N. M. (2009). “Bite angle effects of diphosphines in C–C and C–X bond forming cross coupling reactions”. Chemical Society Reviews 38 (4): 1099. doi:10.1039/B806211K. PMID 19421583. 
3. W. Hewertson & H. R. Watson (1962). “The preparation of di- and tri-tertiary phosphines”. J. Chem. Soc. 12: 1490–1494. doi:10.1039/JR9620001490. 
4. Albéniz, Ana C. & Espinet, Pablo (2006). "Palladium: Inorganic & Coordination Chemistry". Encyclopedia of Inorganic Chemistry. Encyclopedia of Inorganic Chemistry. doi:10.1002/0470862106.ia178. ISBN 0-470-86078-2。
5. G. Besenyei; L. Párkányia; E. Gács-Baitza; B. R. James (January 2002). “Crystallographic characterization of the palladium(I) dimers, syn-Pd2Cl2(dppmMe)2 and Pd2Cl2(dppm)2; solution conformational behavior of syn- and anti-Pd2Cl2(dppmMe)2 and their (μ-Se) adducts [dppmMe=μ-1,1-bis(diphenylphosphino)ethane, and DPPM=μ-bis(diphenylphosphino)methane]”. Inorg. Chim. Acta 327 (1): 179–187. doi:10.1016/S0020-1693(01)00682-X.