シュウ酸ジフェニル

シュウ酸ジフェニル
	優先IUPAC名 Diphenyl oxalate
	別称 diphenylethandioate, oxalic acid diphenyl ester, cyalume, DPO
識別情報
CAS登録番号	3155-16-6
PubChem	18475
ChemSpider	17449
	SMILES O=C(Oc1ccccc1)C(=O)Oc2ccccc2;
	InChI InChI=1S/C14H10O4/c15-13(17-11-7-3-1-4-8-11)14(16)18-12-9-5-2-6-10-12/h1-10H Key: ULOZDEVJRTYKFE-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C14H10O4/c15-13(17-11-7-3-1-4-8-11)14(16)18-12-9-5-2-6-10-12/h1-10H Key: ULOZDEVJRTYKFE-UHFFFAOYAB;
特性
化学式	C14H10O4
モル質量	242.227 g/mol
外観	固体
融点	136℃
熱化学
標準生成熱 ΔfHo	129·0 ± 0·8
関連する物質
関連物質	シュウ酸ジメチル
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

シュウ酸ジフェニル（しゅうさんジフェニル、diphenyl oxalate）は、シュウ酸にフェニル基が2つ結合した構造を持つ有機化合物である。ジエステルの一種。シュウ酸ジフェニルまたはその誘導体は、ケミカルライト（冷光）などの化学発光に使われる有名な化合物群である。

合成

シュウ酸ジメチルにフェノールを加えて加熱すると、エステル交換反応が起こりシュウ酸ジフェニルが生成する。通常はルイス酸などの触媒を加える^[2]。

H
3COOC–COOCH
3 + 2 C
6H
5OH → C
6H
5OOC–COOC
6H
5 + 2 CH
3OH

化学発光の機構

シュウ酸ジフェニルと蛍光色素 (dye) との混合物に過酸化水素（濃度約35%）が混ざると、シュウ酸ジフェニルが過酸化水素で酸化されながら分解し、2分子のフェノールと1分子の過シュウ酸エステル (ROOC-COOOH) が生じる。過シュウ酸エステルはさらに酸化を受けて 1,2-ジオキセタンジオン（図の四員環化合物）となる。1,2-ジオキセタンジオンは自発的に分解して2分子の二酸化炭素に変わるが、このときに蛍光色素にエネルギーを与えて励起させる^[3]。励起された蛍光色素はエネルギーを光 (hν) として放出しながら基底状態に戻る。この光の波長、すなわち目に見える色は蛍光色素の分子構造に依存する。例えば 9,10-ジフェニルアントラセンを添加しておくと青い光が、ルブレンを添加しておくと橙色の光が観測される。

参考文献

^ Carson, A. S.; Fine, D. H.; Gray, P.; Laye, P. G. (1971). “Standard enthalpies of formation of diphenyl oxalate and benzoic anhydride and some related bond dissociation energies”. Journal of the Chemical Society B: Physical Organic: 1611. doi:10.1039/J29710001611.
^ 例: Biradar, A. V.; Umbarkar, S. B.; Dongare, M. K. Appl. Catal., A: General 2005, 285, 190-195. DOI: 10.1016/j.apcata.2005.02.028
^ Rauhut, M. M. Acc. Chem. Res. 1969, 2, 80.