シクラセン

図1：シクラセンの例

シクラセン (Cyclacene) は、たがに似た形の多環式化合物である。芳香属基が互いに融合し、環状構造を形成している。その電子特性や構造特性や超分子化学、分子認識への応用により、有機化学の分野で注目され、興味深くチャレンジングな合成のターゲットとなっている。1980年代末のフレイザー・ストッダートらの先駆的な研究とその後の他のグループの研究により、様々なシクラセンの合成が達成された。図1は、合成に成功したシクラセンの2つの例を示している。

合成

図2：ストッダートらによる[6]₁₂シクラセンの合成

シクラセンは通常、相互作用反応により、環構造の繰り返しのユニットを構築する。ストッダートらは、[6]₁₂シクラセンを相互作用ディールス・アルダー反応により合成した[1][2]。7-オキサノルボルネン誘導体AとビスジエノフィルBの反応により、高収率で中間体Cが得られる（図2）。化合物Cは、高圧でさらにAと反応し、環を閉じて、六員環が連続で12個融合した化合物Dが生成する。化合物Dを[6]₁₂シクラセンに変換するために、ストッダートらは、6つのエーテル結合を除去して、二重結合を導入する2段階のステップを用いた。

出典

1. Kohnke, F. H.; Slawin, A. M. Z.; Stoddart, J. F.; Williams, D. J. Angew. Chem., Int. Ed. 1987, 26, 892-894.
2. Ashton, P. R.; Isaacs, N. S.; Kohnke, F. H.; Slawin, A. M. Z.; Spencer, C. M.; Stoddart, J. F.; Williams, D. J. Angew. Chem., Int. Ed. 1988, 27, 966-969.