Probabilmente figlia di Karel Clam-Martinic e di Dorotea di Curlandia o sua sorella Guglielmina di Sagan, i primi anni della sua vita li passò a Ratiboř, insieme alla nonna materna. All'età di diciassette anni sposò un funzionario statale, con il quale girovagò per molte città della Boemia.
A Praga la Němcová esordì e si fece notare grazie al lirismo delle sue poesie, inizialmente, per poi acquisire fama crescente grazie alle novelle, ai racconti e agli appunti di viaggio. L'apice della fama lo raggiunse con il lungo racconto La nonna, autobiografico, che venne tradotto in molte lingue ed ebbe fama anche all'estero e contribuì a rendere famoso il castello di Ratibořice.