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Réaction de Borodine-HunsdieckerLa réaction de Borodine-Hunsdiecker est une réaction chimique qui implique que les sels d'argent d'un acide carboxylique réagissent avec des halogènes pour former un intermédiaire instable qui subit ensuite une décarboxylation thermique conduisant à la formation d'un halogénure d'alkyle.  DécouverteLe compositeur et chimiste russe Alexandre Borodine fut le premier à écrire et publier une démonstration de ce type de réaction, en 1861[réf. souhaitée]. Dans une préparation de bromure de méthyle, il inclut de l'acétate d'argent. Le mécanisme a également été appliqué vers la même période, bien qu'un peu plus tard, par Angelo Simonini, un élève du chimiste autrichien Adolf Lieben, lors d'une expérience de dégradation d'acides gras comprenant des réactions entre l'iode et les carboxylates d'argent. Dans le monde anglo-saxon, cette réaction porte souvent le seul nom du chimiste allemand Heinz Hunsdiecker et de sa femme Clare Hunsdiecker. Ils ont permis l'amélioration de la réaction et leur méthode s'est imposée comme la méthode générale de production des halogénures organiques qui en résultent[1]. Réaction Un exemple-type d'une réaction de Borodine-Hunsdiecker est la synthèse du chlorobenzène, plus précisément lorsque des sels d'argent d'acide benzoïque sont traités avec du chlore[2] :
Le tétrachlorure de carbone est souvent utilisé comme solvant. Certaines des étapes de la réaction suivent un mécanisme radical. Dans son mécanisme, elle est similaire à l'électrolyse de Kolbe[1]. En principe, des acides carboxyliques aliphatiques comme aromatiques peuvent être utilisés. VariantesUne variante de la réaction de Borodine-Hunsdiecker consiste à utiliser de l'oxyde mercurique et du brome pour préparer du 1-bromo-3-chlorocyclobutane à partir d'acide 3-chlorocyclobutanecarboxylique. K.B. Wiberg (1965) avait précédemment démontré que le produit réagissait avec le sodium fondu pour former du bicyclobutane via un « couplage de Wurtz », avec un bon rendement chimique[3]. La réaction de Kochi est une autre variante développée par Jay Kochi, utilisant l'acétate de plomb(IV) et le chlorure de lithium. Le bromure de lithium peut également être utilisé pour effectuer l'halogénation et la décarboxylation. Publications
Références
Voir aussiArticles connexesLiens externes
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